Термодинамический анализ реакций в химической технологии. Алексеев А.И - 93 стр.

UptoLike

Пример Определить, возможна ли реакция крекинга гексадекана при
298К.
С + 2
)
+
)
()
ж
HC
3416
()
г
Н
125
(
г
НС
84
(
г
НС
63
Решение Находим необходимые термодинамические данные:
, .
.
298
обрo
∆Η
o
298
S
3416
HC
125
НС
84
НС
63
НС
o
298
∆Η , ккал/моль
- 108,58 - 35,0 - 4,04 4,88
o
298
S , кал/мольград
141,1 83,4 70,17 63,8
= -35,04 – 4,042 + 4,88 + 108,58 = 70,38 кал,
o
298
∆Η
= 83,4 + 70,172 + 63,8 – 148,1 = 139,44 кал/град,
o
298
S
= 70380 - 298139,44 = 28827 кал.
o
298
G
Разложение гексадекана до указанных продуктов при 298 К невозможно.
Способ В. А. Киреева
В этом случае для расчета
используются высокотемпературные
составляющие энтальпии (
) и энтропии ( ), которые сведены в
таблицы справочников [4,5].
o
T
G
oo
298
HH
T
oo
298
SS
T
В этом случае
определяется:
o
T
G
o
T
G = - Т + ( ) - Т ( ) (6.32)
o
298
∆Η
o
298
S
oo
298
HH
T
oo
298
SS
T
Применительно к реакции окисления SO
2
SO
3
(T = 600 К) значения высоко-
температурных составляющих, найденные в справочнике [4] для компонен-
тов реакции,
oo
298500
HH
ккал/моль
SO
2
13 553
O
2
9253
SO
3
18 120
oo
298600
SS
кал/(мольград)
31,02
21,328
41,303
В соответствии с (6.32)
o
600
G = - 23490 - 60022,575 + (-18120 + (0,59253) + 13553) - 600(41,303 –
- 0,521,328 – 31,602) = -9,658 кал/моль
93