Термодинамический анализ химических реакций в технологии неорганических веществ. Алексеев А.А - 58 стр.

UptoLike

Для газообразной воды С
р
в интервале 298 – 2500° К описывается
уравнением
С
р
= 7,17 + 2,5610
-3
Т + 0,0810
5
Т
-2
.
Подстановкой температуры в уравнение легко определить при любой инте-
ресующей нас температуре. Например, при 1000К
С
р 1000
= 7,17 + 2,5610
-3
1000 + 0,0810
6
10
-6
= 9,73 кал/мольград, 41,71
Дж/(мольК),
что хорошо согласуется с величиной С
р
= 40,65 Дж/(мольК), рассчитанной
по квантовой теории (погрешность составляет 0,2%).
Теплоемкость веществ, для которых отсутствуют экспериментальные
или расчетные данные в справочниках, может быть рассчитана по правилу
Дюлонга и Пти:
o
298p
C =
,
298ii
Cn (4.40)
где С
i
атомная теплоемкость (25,94 – 26,77 Дж/(г-атК) для твердых тел и
33,47 для жидких); n
i
число атомов каждого вида.
Для некоторых элементов, входящих в состав жидких или твердых ве-
ществ, значение атомных теплоемкостей, которые не соответствуют величи-
не 25,94 Дж/(г-атК), приведены в таблице 5.
Таблица 5
Атомная теплоемкость элементов, Дж/(г-ат К), кал/(г-ат К)
Элемент Твердое вещество Жидкое вещество
C 7,53 (1,8) 11,72 (2,8)
H 9,62 (2,3) 17,99 (4,3)
N 11,29 (2,7) 18,41 (4,40)
Si 20,08 (4,8) 24,27 (5,8)
F 20,92 (5,0) 29,29 (7,0)
S 22,59 (5,4) 30,96 (7,4)
P 23,01 (5,5) 29,29 (7,0)
O 16,74 (4,0) 25,1 (6,0)
В соответствии с уравнением (4.40) величина С
р
для монокальцийфос-
фата составит Са (Н
2
РО
4
)
2
2Н
2
О:
С
р
= 25,94 + 9,624 + 32,012 + 16,738 + 9,624 + 16,73 = 299,58 Дж/(мольК)
259,4 Дж/(мольК) по справочнику [5].
58