Составители:
()
.
298
1
ln
29832
27
298
298
3
298
3
298298
R
Р
РRT
SS
кр
крпар
−
⋅
+
⋅Η
+=∆
Γ
oo
(5.14)
Значения
для ионов (в водном растворе), в отличие от других
стандартных значений энтропии не являются абсолютными. Они отнесены к
стандартной энтропии водородного иона, принятой равной нулю.
o
298
S∆
5.4. СПОСОБЫ РАСЧЕТА ЭНТРОПИИ ВЕЩЕСТВА. РАСЧЕТ
АБСОЛЮТНОГО ЗНАЧЕНИЯ ЭНТРОПИИ
Энтропия идеальных кристаллических веществ вблизи абсолютного
нуля равна нулю:
S
0
= 0. (5.15)
Это положение, именуемое постулатом Планка, иногда называют
третьим законом термодинамики.
Интегрируя уравнение (5.15) от абсолютного нуля (Т=0) до какой-
нибудь температуры Т и учитывая, что энтропия при абсолютном нуле равна
нулю (S = 0), получим выражение для абсолютной энтропии кристаллическо-
го вещества:
∫∫
===−
T
p
T
p
TT
TdC
T
dTC
SSS
00
0
ln
(5.16)
Абсолютное значение энтропии в соответствии с (5.14) вычисляют по
уравнению (5.17) (рис. 7):
() () () ()
.
21
21
21
21
0
dT
Т
С
Т
dT
Т
С
Т
dT
T
C
TT
dTC
S
Т
Т
гр
кип
пар
Т
Т
жр
пл
пл
T
T
kp
T
kp
T
кип
кип
ПЛ
пл
∫∫∫∫
+
∆Η
++
∆Η
++
∆Η
+=
−
−
−
−
(5.17)
В общем виде это уравнение
∑∑
∫
+=
−
.
.
.
1
пф
пф
Т
Т
p
T
Т
Н
dT
T
C
S
п
п
, (5.18)
где первый член учитывает изменение энтропии в температурном интервале
от Т
п-1
до Т
п
при переходе кристаллического вещества из одной модификации
в другую
∫
T
dTC
p
. Второй член представляет изменение энтропии при фазо-
вых превращениях в том же температурном интервале
∆Τ
∆Η
∑
пф
пф
.
.
.
72
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 70
- 71
- 72
- 73
- 74
- …
- следующая ›
- последняя »
