Составители:
5.5. ПРИБЛИЖЕННЫЕ СПОСОБЫ РАСЧЕТА ЭНТРОПИИ НЕ-
ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ, ЖИДКОСТЕЙ, ГАЗОВ И ОРГАНИЧЕ-
СКИХ СОЕДИНЕНИЙ
А. Ф. Капустинский и К. Б. Яцимирский предложили метод расчета эн-
тропии кристаллических соединений ионного типа, основанный на аддитив-
ности энтропий ионов в кристалле. Энтропия иона в кристалле [8]
,5,1ln
2
3
2
r
z
ARS
−=
o
(5.20)
где А – атомный вес; z – заряд иона; r – его радиус в
.
o
A
Пример Вычислить по методу Капустинского и Яцимирского стан-
дартную энтропию NaJ, если
= 0,95 и r = 2,16 .
+
Na
r
o
A
−
J
o
A
Решение. Решаем уравнение (5.20):
77,7
95,0
1
5,10,23ln
2
3
2
=−=
+
RS
k
Na
кал/(моль⋅град);
72,13
10,2
1
5,19,126ln
2
3
2
=−=
−
RS
k
J
кал/(моль⋅град);
49,2172,1377,7 =+=
o
NaJ
S кал/(моль⋅град)
(табличное значение 22,3, что отличается на 0,78 кал/(моль⋅град).
В. А. Киреев [4] предложил расчет энтропии кристаллических одно-
типных солей кислородных кислот осуществлять
∑
∆+= ,
ooo
SSS
окислов
(5.21)
поскольку в этом случае исключается не только влияние в структуре ве-
ществ, но и различие в валентном состоянии.
Для расчета стандартной энтропии неорганических веществ Венером
рекомендовано уравнение
o
298
S∆ = A lg M + B, (5.22)
где М – молекулярный вес, А и В - константы, характерные для каждого типа
соединений.
Для газообразных веществ
lg
= A lg M + lg B, (5.23)
o
298
S∆
75
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 73
- 74
- 75
- 76
- 77
- …
- следующая ›
- последняя »
