Составители:
где М – молекулярный вес, А и В - константы, зависящие от числа атомов в
молекуле газа.
Энтропию жидких веществ определяют из значений S
газ
и S
тв
путем вы-
читания или прибавления ∆S
пер
= 21,3:
S
жид
= S
тв
+ S
перехода
(5.24)
Энтропии неорганических веществ определяются методами сравни-
тельного расчета:
S
II
≈ ∆S
I
+ B (5.25)
Приближенные методы расчета стандартной энтропии при
298,15 К органических соединений
1. Для определения
органических соединений в состоянии идеаль-
ного газа можно использовать приближенный метод введения поправок на
замещение водорода группами -
CH и др., предложенный Андерсоном, Ват-
соном и Байером. Этот метод обычно дает расхождение с эксперименталь-
ными данными не более 2 кал/град⋅моль.
o
298
S
3
2 Стандартную энтропию при 25°С газообразных нормальных парафи-
новых углеводородов можно вычислить по уравнению, предложенному
Эвеллом:
o
298
S = 142,3 + 41,8n (5.26)
o
298
S = 34,0 – 10,0n Дж/К⋅моль,
где n – число атомов углерода в молекуле углеводорода.
Отклонения величин, вычисленных по опытным данным достигают 4 –
8 кал/град⋅моль и величин, полученных из спектральных данных, 5
кал/град⋅моль, что вполне приемлемо.
Стандартные энтропии при 25°С жидких парафиновых углеводородов
(включая углеводороды с разветвленной цепью), циклических и ароматиче-
ских углеводородов (в том числе с боковыми цепями) можно определить по
уравнению, предложенному Парксом и Хуфменом.
()
o
ж
S
298
= 104,60 + 32,22n – 18,33(r – 2) + 81,59 + 110,88 Дж/К⋅моль (5.27)
1
p
2
p
()
o
ж
S
298
= 25,0 + 7,7n – 4,5(r – 2) + 19,5 + 26,5 кал/моль⋅К,
1
p
2
p
где n – общее число атомов углерода вне кольца;
- число фенильных
групп;
- число насыщенных колец (циклопентана или циклогексана); r –
1
p
2
p
76
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 74
- 75
- 76
- 77
- 78
- …
- следующая ›
- последняя »
