Термодинамический анализ химических реакций в технологии неорганических веществ. Алексеев А.А - 79 стр.

UptoLike

Мольная теплота плавления анилина при температуре его плавления
266,8 К равна 2522 кал/моль. В расчете воспользоваться методом Келли,
Паркса и Хаффмена.
Решение Искомое значение энтропии жидкого анилина при 298,15 К
()
()
() ()
.
8266
15,298
8,266
.
90
0
8,266
90
15,298
dT
T
С
б
dT
T
C
dT
Т
С
S
жр
пл
твpтвр
ж
∫∫
+
∆Η
++=
Численное значение первого интеграла определим рассмотренным выше ме-
тодом экстраполирования теплоёмкостей. Из условия задачи следует, что
при 90 и 120 К соответственно равны 11,63 и 14,24 кал/градмоль.
p
C
11,63 = (А + 90 В)14,20
14,24 = (А +120 В)16,90
Решая эту систему, находим: А = 0,751 и В = 0,000758.
=+=
90
0
9090
dTCBSAS
p
oo
0,75113,7 + 0,000758697 = 10,29 + 0,53 = 10,82
кал/градмоль.
Для решения второго и третьего интегралов применим графический
метод. Имеющиеся экспериментальные данные С = ϕ (Т) пересчитываем в
зависимость
/Т = ϕ (Т) и сводим в таблицу.
p
C
Т, К
p
C
p
C /Т
S
T, K
p
C
p
C /Т
S
Кристаллы Жидкость
90,0 11,63 0,1290 0,449 266,8 44,29 0,1660 1,458
93,5 11,92 0,1275 0,793 276,7 44,49 0,1614 1,605
99,8 12,41 0,1243 0,972 285,8 44,72 0,1565 1,716
107,7 13,11 0,1217 1,310 298,15 45,57 0,1526 1,915
118,6 14,11 0,1190 2,650
139,5 16,02 0,1150 2,330
159,9 18,16 0,1134 2,310
180,3 20,36 0,1130 2,660
200,2 22,80 0,1140 1,270
211,3 24,19 0,1145 1,020
220,3 25,17 0,1140 1,020
229,1 26,26 0,1145 1,020
236,3 27,31 0,1154 0,830
266,8 31,76 0,1190 3,570
Изменение энтропии в результате плавления анилина при 266,8 К:
8,266
S
= 46,9
8,266
2522
= кал/градмоль.
79