Составители:
Графическим интегрированием получаем второй и третий интегралы:
8,26690−
∆S
=
()
∫
8,266
90
.
dT
Т
C
твp
= 20,78 кал/град⋅моль;
=
∆
− 15,2988,266
S
()
∫
15,298
8,266
.
dT
Т
C
жp
= 4,98 кал/град⋅моль.
Сумма полученных величин есть абсолютная энтропия жидкого анили-
на при 298,15 К:
= 10,82 + 20,78 + 9,46 + 4,98 = 46,04 кал/град⋅моль.
()
ж
S
15,298
Величина (45,8 кал/град⋅моль.) очень близка к вычисленной.
5.6. ЭНТРОПИЯ ПАРООБРАЗОВАНИЯ И ПЛАВЛЕНИЯ
Процессы испарения, плавления, возгонки, превращения кристалличе-
ских модификаций осуществляются при постоянной температуре и давлении.
Поэтому изменение энтропии веществ, связанное с фазовым переходом пред-
ставляют в общем виде:
.
перехода
перехода
перехода
S
Τ
∆
Η
=∆
(5.30)
Установлено, что для большинства жидкостей мольное увеличение эн-
тропии в процессе парообразования при нормальной температуре кипения (р
= 1 атм) в соответствии с уравнением (5.24) равно 21 – 22 кал/(моль⋅град), 88
– 92 Дж/(моль⋅К).
Отклонение от уравнения (5.24) позволяет обнаружить ассоциацию
веществ и тем самым предсказать структуру жидкостей. Кудрявцевым Б. Б.
для расчета энтропии предложено эмпирическое уравнение
.ln BTTAS
пар
+
=
∆
(5.31)
Константы уравнения А и В легко найти из графика
()
.
Τ
=∆ fS
пар
В про-
цессе плавления неорганических соединений при изменении мольной энтро-
пии не обнаружено такой же закономерности, как при парообразовании жид-
костей, которая в первом приближении была бы справедлива для всех ве-
ществ. Вывести общие закономерности, рассчитывая теплоты плавления по
значениям
π
и
τ
, не представляется возможным, поскольку для процесса
80
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 78
- 79
- 80
- 81
- 82
- …
- следующая ›
- последняя »
