Составители:
плавления принцип соответственных состояний несправедлив. На основании
экспериментального материала можно принять
элементов
S∆ = 2 ± 3 кал/(г-ат⋅град) (8,36 – 12,55 Дж/(г-ат ⋅К).
соеднеорг
S
.
∆ = 5 – 7 кал/(г-ат⋅град) (20,92 – 29,29 Дж/(г-ат ⋅К).
Приближенно для неорганических соединений с координационным
числом 6 – 8
∆S = 3 кал/(г-ат⋅град) [12,55 Дж/(г-ат ⋅К)].
5.7. ОСНОВЫ КВАНТОВО-СТАТИСТИЧЕСКОГО РАСЧЕТА ЭН-
ТРОПИИ ГАЗОВ
Основой квантово-статистического метода является расчет величины Z,
называемой статистической суммой состояния системы. Эта величина опре-
деляется как произведение различных видов энергий системы:
Z = Z
пост
⋅Z
вр
⋅Z
колеб
. (5.32)
В логарифмированном виде
lg Z = lg Z
пост
+ lg Z
вр
+ lg Z
колеб
(5.33)
Связь энтропии газа со статистической суммой определяется соотно-
шением
.
ln
lg
∂
∂
+=
Τ
T
Z
RTZRS
o
(5.34)
Для поступательного движения одной молекулы статистическую сум-
му можно выразить уравнением
23
2
2
=
h
MkT
Z
π
. (5.35)
Для случая n молей поступательная составляющая равна
P
RT
Nh
MkT
Z
пост
23
2
2
=
π
. (5.36)
После логарифмирования и подстановки значений констант получаем
уравнение
81
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 79
- 80
- 81
- 82
- 83
- …
- следующая ›
- последняя »
