Термодинамический анализ химических реакций в технологии неорганических веществ. Алексеев А.А - 83 стр.

UptoLike

Решение 1. Определяем величину, приходящуюся на долю поступа-
тельной энтропии по уравнению (5.37)
S
пост
= 2,287 (5 lg 298,15 + 3 lg 44 – 2 lg 1) – 2,313 = 37,31 кал /(мольК).
2. Вращательную энтропию определяем по уравнению (5.41). Для вы-
числения момента инерции воспользуемся данными о межъядерном расстоя-
нии в молекуле СО
2
. Согласно [3] табл. 70, стр. 129 молекула СО
2
линейна
О = С = О и ось вращения проходит через ядро атома углерода. Вели-
чина межъядерного расстояния равна 1,13
o
Α
. Тогда момент инерции для СО
2
составляет
40162242
1002,601013,11066,14622
=== rmJ гсм
2
,
где 16 – молекулярный вес кислорода;1,6610
-24
единица атомной массы,
грамм.
Подставляя полученные значения в формулу (5.41), получим
(
)
,606,1772lg1002,60lg15,298lg574,4
40
++=
вр
S
S
вр
= 12,7 кал /(мольК).
Для определения колебательной составляющей энтропии первоначаль-
но определяем число колебательных степеней свободы:
3n – 6 = 33 – 6 = 3.
Из табл. 70 [3] находим значение характеристических температур -
θ
,
которые равны 3448, 1944, 968. После чего определяем величину
Τ
=
Ε
θ
S для
каждого значения
θ
, после чего получаем 11,56; 6,52; 3,25. Из табл. 17 стр. 57
[3] по значению S
E
находим 0; 0,031; 0,339.
S
колеб
= 0 + 0,031 + 0,339 = 0,37 кал /(мольК).
Значение энтропии равно
S = 37,31 + 12,7 + 30,37 = 51,12 кал /(мольК).
В справочнике [3] значение S энтропии углекислого газа составляет 51,06
кал /(мольК), погрешность расчетов составляет
%.11,0100
12,51
06,5112,51
=
83