Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 75 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

Эмпирическая подгонка интегралов - резонансного и отталкиваения между
остовами проводится на основе чисто атомных интегралов, а не из
рассмотрения атомных пар.
Метод MNDO хорошо описывает большой набор характеристик
молекул, особенно, органических. Различные части фокиана определяются
либо из экспериментальных данных, либо из полуэмпирических выражений,
содержащих численные параметры, которые могут быть подобраны так, что
хорошо
воспроизводят экспериментальные данные. Метод хорошо
воспроизводит геометрию, потенциалы ионизации, теплоты образования,
дипольные моменты. Средняя ошибка теплоты образования не превышает 6.3
ккал/моль. Особенно хорошее согласие с экспериментом достигается для
ароматических, азотсодержащих систем, молекул с тройными связями.
Средняя абсолютная ошибка в длинах связи не превышает 0.014 А. Средняя
абсолютная ошибка для первого потенциала
ионизации не больше 0.48 эв, в
дипольных моментах – 0.3 Д.
6. Метод АМ1 (Аustin Model 1, AM1).
В отличие от метода MNDO в методе АМ1 с целью более корректного
описания Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий между удаленными атомами
интеграл отталкивания между атомными остовами был модифицирован
следующим образом
[]
{
[]
}
EZZssss
ZZ R a A b A R c A
aB bBR cB
AB A B A A B B
A B AB i i AB i
i
iiABi
=+
+−
+−−
=
∑
/()exp()(()
()exp ()( ())
2
1
4
2
−+)
(11.19)
Здесь
a
A
b
A
c
A
iii
(),(),()
- подгоночные параметры.
7.
Параметрический метод РМ3 (Parametric method Number 3 - PM3). 
Эмпирическая подгонка интегралов - резонансного и отталкиваения между
остовами проводится на основе чисто атомных интегралов, а не из
рассмотрения атомных пар.
        Метод MNDO хорошо описывает большой набор характеристик
молекул, особенно, органических. Различные части фокиана определяются
либо из экспериментальных данных, либо из полуэмпирических выражений,
содержащих численные параметры, которые могут быть подобраны так, что
хорошо      воспроизводят     экспериментальные     данные.       Метод      хорошо
воспроизводит геометрию, потенциалы ионизации, теплоты образования,
дипольные моменты. Средняя ошибка теплоты образования не превышает 6.3
ккал/моль. Особенно хорошее согласие с экспериментом достигается для
ароматических, азотсодержащих систем, молекул с тройными связями.
Средняя абсолютная ошибка в длинах связи не превышает 0.014 А. Средняя
абсолютная ошибка для первого потенциала ионизации не больше 0.48 эв, в
дипольных моментах – 0.3 Д.
6. Метод АМ1 (Аustin Model 1, AM1).
        В отличие от метода MNDO в методе АМ1 с целью более корректного
описания Ван-дер-Ваальсовых взаимодействий между удаленными атомами
интеграл отталкивания между атомными остовами был модифицирован
следующим образом

E AB = Z A Z B sA sA sB sB +

                          {       [                           ]
                    4
+ Z A Z B / R AB ∑ ai ( A) exp − bi ( A)(R AB − ci ( A)) 2 +
                   i =1

               [
+ ai (B ) exp − bi (B )(R AB − ci (B )) 2   ]}
                                                                   (11.19)
Здесь   ai ( A), bi ( A), ci ( A) - подгоночные параметры.

7. Параметрический метод РМ3 (Parametric method Number 3 - PM3).

Страницы