Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 74 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

Резонансный интеграл рассчитывают в приближении Малликена с
добавлением эмпирического безразмерного множителя G
AB
,
характеризующего типы рассматриваемых атомов (связь АВ)
β
µν µν µ ν
=
+
SI IG
AB
()
(11.16)
4. Пренебрежение двухатомным дифференциальным перекрыванием
(Neglect of Diatomic Differential Overlap -
NDDO), когда произведения
равны нулю только для АО, относящихся к разным атомам.
В схеме NDDO сохраняются интегралы типа
,
ϕϕ
µν
() ()kk
U
AAµν
〈〉ϕϕ
µνAB A
V (А),
Н
µАνВ ,
(µАνА⏐λАσА) и (µАνА⏐λВσВ). В отличие от метода CNDO
учитывается ориентация атомных р-орбиталей, кроме того учитываются
трех- и четырехцентровые интегралы.
В рамках описанных выше приближений было предложено множество
расчетных схем, отличающихся друг от друга только способом выбора
параметров и, иногда, аппроксимацией интегралов типа (А
), а также члена,
учитывающего отталкивание остовов в выражении для полной энергии
системы. Наиболее широко используемым в последнее время являются
методы MNDO, АМ1 и РМ3.
На базе наиболее совершенного варианта НДП метода - метода NDDO
был разработан метод
MNDO .
5. Модифицированное пренебрежение двухатомным перекрыванием
(Modified Neglect of Diatomic Overlap
- MNDO).
Почти все интегралы в выражении для энергии и в фокиане, в том числе
орбитальные экспоненты и интегралы остова, трактуются как эмпирические
параметры. Энергия отталкивания двух остовов V
NN
аппроксимируется в
виде функции от интеграла межэлектронного отталкивания
V
f
E
NN AB
A
B
=
∠
()
(11.17)
EZZssss
AB A B A A B B
= (11.18) 
Резонансный          интеграл   рассчитывают    в     приближении     Малликена       с
добавлением            эмпирического      безразмерного         множителя        GAB,
характеризующего типы рассматриваемых атомов (связь АВ)
                       β µν = S µν ( I µ + Iν )G AB                         (11.16)

4. Пренебрежение двухатомным дифференциальным перекрыванием
(Neglect of Diatomic Differential Overlap - NDDO),              когда произведения
ϕ µ ( k )ϕ ν ( k )   равны нулю только для АО, относящихся к разным атомам.

В схеме NDDO сохраняются интегралы типа               U µAνA , 〈ϕ µA VB ϕ νA 〉   (А),

НµАνВ   ,    (µАνА⏐λАσА) и (µАνА⏐λВσВ). В отличие от метода CNDO
учитывается ориентация атомных р-орбиталей, кроме того учитываются
трех- и четырехцентровые интегралы.
        В рамках описанных выше приближений было предложено множество
расчетных схем, отличающихся друг от друга только способом выбора
параметров и, иногда, аппроксимацией интегралов типа (А), а также члена,
учитывающего отталкивание остовов в выражении для полной энергии
системы. Наиболее широко используемым в последнее время являются
методы MNDO, АМ1 и РМ3.
        На базе наиболее совершенного варианта НДП метода - метода NDDO
был разработан метод MNDO .
5. Модифицированное пренебрежение двухатомным перекрыванием
(Modified Neglect of Diatomic Overlap - MNDO).
Почти все интегралы в выражении для энергии и в фокиане, в том числе
орбитальные экспоненты и интегралы остова, трактуются как эмпирические
параметры. Энергия отталкивания двух остовов VNN аппроксимируется в
виде функции от интеграла межэлектронного отталкивания
                       VNN =    ∑ f ( E AB )                                (11.17)
                                A∠B

                       E AB = Z A Z B s A s A sB sB                         (11.18)

Страницы