Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 73 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

КФУ | Казань

Составители: 

Рубрика: 

2. Частичное пренебрежение дифференциальным перекрыванием
(Intermediate Neglect of Differential Overlap - INDO). Метод CNDO,
пренебрегая различием в кулоновском отталкивании электронов с
параллельными и антипараллельными спинами, не может описать различие в
спиновых состояниях систем с открытыми оболочками. Метод - INDO
отличается от схемы CNDO ненулевыми одноцентровыми обменными
интегралами межэлектронного взаимодействия (µАνА⏐λАσА).
3. Метод МINDO/3 (Modified INDO)
Группой Дьюара параметры метода
INDO модифицированы с тем, чтобы
получить правильные значения теплоты образования и геометрии молекул. С
этой целью энергия отталкивания остовов аппроксимируется в виде
выражения
(
)
EZZ
R
R
ocn
AB AB
AB
AB AB AB
=
∑
+−
⎛
⎝
⎜
⎞
⎠
⎟
−
⎡
⎣
⎢
⎤
⎦
⎥
∑
γγα
1
exp
(11.12)
где α - эмпирический параметр, характеризующий типы рассматриваемых
атомов.
Форма выражения (11.12) определена тем, что при малых расстояниях
энергия отталкивания остовов хорошо аппроксимируется взаимодействием
точечных зарядов
E
Z
Z
R
oct
AB
AB
BA
=
∑∑
〈
(11.13)
а при больших расстояниях R
AB
- выражением
EZZ
oct
ABAB
BA
=
∑∑
〈
γ
(11.14)
Двухэлектронные кулоновские интегралы вычисляют по формуле
γ
γγ
AB
AB
AA BB
R=++
⎛
⎝
⎜
⎞
⎠
⎟
⎡
⎣
⎢
⎢
⎤
⎦
⎥
⎥
−
1025
11
2
2
12
/.
/
( 11.15) 
2.   Частичное       пренебрежение             дифференциальным         перекрыванием
(Intermediate Neglect of Differential Overlap - INDO). Метод CNDO,
пренебрегая     различием        в     кулоновском     отталкивании     электронов      с
параллельными и антипараллельными спинами, не может описать различие в
спиновых состояниях систем с открытыми оболочками. Метод - INDO
отличается от схемы CNDO ненулевыми одноцентровыми обменными
интегралами межэлектронного взаимодействия (µАνА⏐λАσА).
3. Метод МINDO/3 (Modified INDO)
Группой Дьюара параметры метода INDO модифицированы с тем, чтобы
получить правильные значения теплоты образования и геометрии молекул. С
этой целью энергия отталкивания остовов аппроксимируется в виде
выражения

                    ⎡       ⎛ 1           ⎞                   ⎤
E ocn = ∑ ∑ Z A Z B ⎢γ AB + ⎜      − γ AB ⎟ exp( − α AB R AB )⎥                (11.12)
                    ⎣       ⎝ R AB        ⎠                   ⎦
где α - эмпирический параметр, характеризующий типы рассматриваемых
атомов.
Форма выражения (11.12) определена тем, что при малых расстояниях
энергия отталкивания остовов хорошо аппроксимируется взаимодействием
точечных зарядов
                                               Z AZB
                         E oct = ∑ ∑                                         (11.13)
                                        A〈 B    R AB
а при больших расстояниях RAB - выражением

                         E       oct
                                       = ∑ ∑ Z A Z B γ AB                    (11.14)
                                         A〈 B
Двухэлектронные кулоновские интегралы вычисляют по формуле

                    ⎡                                       2 ⎤ −1/ 2
                                       ⎛ 1      1 ⎞
      γ AB    = 1 / ⎢ R AB   2
                                 + 0.25⎜     +     ⎟ ⎥                       ( 11.15)
                    ⎢⎣                 ⎝ γ AA γ BB ⎠ ⎥
                                                     ⎦

Страницы