Основы современной квантовой химии. Аминова Р.М. - 80 стр.

Стартуя с функциями состояний, выбранных в виде линейной комбинации
конфигураций, для первых нескольких состояний будет вычисляться
неспаренная спиновая плотность в виде разности между альфа - спиновой
плотностью и бета - спиновой плотностью. Это вычисление проводится для
диагональных членов, которые только и используются.


           11.3. Теплота образования молекулы
     По определению, теплота атомизации это энергия, которая
расходуется на превращение молекулы в изолированные атомы. Для
определения    теплоты       образования     молекулярной       системы   в
квантовохимической программе (пакет МОРАС) рассчитывается энергия
атомизации,   исходя   из    энергии   атомов,    вычисленной   конкретным
квантовохимическим методом и с учетом экспериментальных данных
теплоты атомизации элементов в стандартном состоянии при температуре
298.15 К и давлении 1 атм.
     Для примера рассчитаем теплоту образования молекулы метилена СН2 ,
исходя из результатов расчетов с применением метода MNDO. Значение
полной (суммы электронной и ядерной энергии) энергии молекулы метилена,
рассчитанное методом MNDO, составляет -151.586368 эв. В приближении
MNDO энергия атома углерода Е(С) = - 120. 500606, а атома водорода Е(Н) =
-11.906276 эв (полная и электронная энергия для атомов одинаковы). Таким
образом энергия атомизации составляет:
     Е (атомизации) =        Е(С) +      2 Е(Н)    –   Е (СН2) =
           = -120.500606 - 23.812552 +151.586368 =
           = + 7.27321 (.") = + 167,72 (**=ë/ì%ëü)
Далее для вычисления теплоты образования ∆Н метилена используются
экспериментальные значения теплот образования элементов в стандартном
состоянии – для углерода (графит) 170.89 ккал/моль и водорода 52.102
ккал/моль. Таким образом,
∆Н (СН2) = ∆Н (С) + 2 ∆Н (Н) – Е (атомизации) =