Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 23 стр.

                                     23
    Электронные спектры снимают в любых растворителях. Чаще всего ис-
пользуют 95% этиловый спирт, прозрачный до 205 нм. Полярные растворители
стирают тонкую структуру линий поглощения. Этого можно избежать, если ис-
пользовать в качестве растворителя насыщенные углеводороды (например, цик-
логексан), которые позволяют расширить диапазон измерений до 190 нм. Ис-
пользуемый растворитель подбирают так, чтобы он не закрывал нужную об-
ласть (табл. 2). Раствор исследуемого вещества растворяют в подобранном
растворителе, помещают в кювету, пропускают через него электромагнитное
излучение и получают спектр исследуемого соединения.
    Большой экспериментальный материал показывает, что появление погло-
щения в области 200-800 нм связано с наличием в органических молекулах
кратных связей или функциональных групп, имеющих неподеленные пары
электронов.
    Длина волны, на которой происходит поглощение света веществом, за-
висит от наличия в нем определенных двойных связей и от их числа. Группы
атомов, вызывающие поглощение в УФ и видимой областях спектра получили
название хромофорных; они содержат кратные связи или атом со свободной
парой электронов (С=О, NO, N=N).
                   Классификация электронных переходов
    Появление в спектре полос поглощения определяется тремя основными
элементами: С-С одинарной связью, С=С двойной связью и свободной парой
электронов. Характер УФ спектра зависит не только от наличия этих структур-
ных элементов, но и от их взаимного расположения. При поглощении света ва-
лентные электроны исследуемой молекулы возбуждаются и переходят из основ
               Е                 * МО
                            *                    * МО
                           




                                   *
                                   
                            n




                    *                       *
                                           
                                   n
                    




                                   n AО                       Е
                                            
                    




                                                   МО
                           МО
          Рис.5. Типы электронных переходов при поглощении света
ного в возбужденное состояние. Упрощенно это можно представить как
перемещение электронов со связывающих -, - и несвязывающих n-
молекулярных орбиталей (МО) на разрыхляющие *, * МО. Возможны
четыре типа электронных переходов: *, n *, n*,  * (рис. 5).
Электроны на несвязывающих МО не участвуют в образовании связей, поэтому
соответствующих им разрыхляющих орбиталей не существует. Переход n-