Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 24 стр.

                                           24
электронов при поглощении света может происходить на *- и * МО. Погло-
щение света молекулой осуществляется избирательно: поглощаются те кванты
света, энергия которых равна разности энергий ( Е) между орбиталями основ-
ного и возбужденного состояний. Чем меньше эта разность, тем больших длин
волн поглощается свет (рис. 6). Наибольшая энергия требуется для осуществ-
ления * электронного перехода. Поэтому соединения, у которых имеются
только -связи (С-С), например алканы и циклоалканы поглощают в области
длин волн менее 170 нм. Характеристические полосы для них появляются в
«вакууме» УФ области (т.е. при   200 нм). Следует отметить, что они не пог-
лощают свет в рабочем интервале серийных УФ спектрометров (200-800 нм). В
связи с этим они могут использоваться в качестве растворителей при снятии
УФ спектров других соединений.
   max
                                           ВПЗ
   10000                          
                                     *




                                                      
                                                      *
                                                  n

    400                        n       
                                       *
                       *




    300               
                                                                           max
             100               200          300           400       500
                   длина волны увеличивается, энергия уменьшается


Рис.6. Положение и интенсивность полос поглощения различных типов элект-
ронных переходов в УФ-спектрах.
     Значительно меньшей энергии требуют * переходы, которые харак-
терны для ненасыщенных соединений и лежат в видимой и ближней (200-800
нм) УФ областях. Переходы n*, n* осуществляются с атомных орбита-
лей основного состояния на МО *- и *. Переход n* характерен для кис-
лород, азот, серо- и галогенсодержащих соединений, проявляющийся в
ближней УФ области (~200-250 нм). Переход n* является запрещённым,
если электроны находятся на чистой р-орбитали, поэтому его интенсивность
всегда мала (характерен для карбонильных соединений). Обычно n-уровни
лежат выше -орбитали, поэтому полоса n* является наиболее
длинноволновой в спектре поглощения (требует наименьшей энергии, рис. 6).
     Следует отметить, что способность поглощать свет представляет собой
суммарное свойство всех связей молекулы в целом. Однако некоторые полосы
поглощения в УФ спектре можно отнести к электронным переходам в отдель-
ных структурных фрагментах молекулы (хромофорах). В таких группах, кроме