Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 26 стр.

                                      26
вило Мак-Конелла) при переходе от неполярных растворителей (например
гептан, четыреххлористый углерод) к полярным (спирт, вода). Для n* пе-
рехода в этом случае наблюдается «синий» или гипсохромный сдвиг длины
волны () (в сторону коротких волн), а для * перехода чаще «красный» или
батохромный (длинноволновый) сдвиг. Эффект растворителя для n* пере-
хода можно наблюдать на примере ацетона (табл. 3).

Таблица 3. Эффект растворителя для n* перехода в ацетоне.
Растворитель       С6Н14          СНСl3          СН3ОН            Н2О
   max, нм         279            277            270            264.5

     Самым надежным критерием отнесения полосы к переходу с участием
несвязывающих электронов n* является ее исчезновение в кислых средах
(табл. 4).
Таблица 4. Сравнительная характеристика электронных переходов
Тип                            ОПИСАНИЕ
пере                             влияние   кислая     положение полосы в
хода   структура полос         полярности среда         спектре,  max
                              растворителя
*                                               дальняя УФ-обл, от 100
                                                  до 200 нм,  200-300
* заметна в большинст-       переходы     не    среднняя и ближняя УФ-
     ве растворителей;        сдвигаются в влияет область, от130 до 300 нм
     набор колебательных      батохромную           (в зависимости от С=С
     полос для С=С св            сторону               связи)  max 10.000
                                (красную)
n * отчетливая в неполяр-     переходы   исче- ближняя УФ-область
      ных    растворителях;   сдвигаются в зает     или видимая;
      размазанная в поляр-     гипсохром-          от 250 до 500 нм,
      ных; набор колеба-      ную (синюю)           max 10-400 (низкая)
      тельных полос С=О св       область
n*                                               средняя УФ-область,
                                                   от 190 до 250 нм,

    УФ спектроскопию часто используют для определения концентрации раст-
воров. Такие измерения основываются на применении закона Ламберта-Бугера-
Бера, согласно которому количество световой энергии, поглощенной
раствором, пропорционально концентрации растворенного вещества и длине
пути света в поглощающем веществе. Обычно такие измерения поглощения
выполняются на одной длине волны. Ее выбирают в той части спектра, где
вещество имеет самое сильное поглощение. Мерой поглощения света или УФ
излучения является молярная поглощательная способность вещества.