Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 28 стр.

UptoLike

Составители: 

28
сутствует свободная пара электронов, поэтому наряду с

* переходом появ-
ляются более длинноволновые полосы, обусловленные n

* поглощением
(табл. 5). Однако полосы поглощения этих соединений имеют низкую интен-
сивность, а следовательно также малоинформативны, например, спектр иодо-
форма (рис. 8).
Таблица 5. Полосы поглощения алканов и насыщенных соединений
с гетероатомами
Полосы поглощения
Соединение

* n

*
max, нм lg
max, нм lg
СН
4
125
C
2
H
6
135
СН
3
С1 150 173 2.3
СН
3
Вг 204 2.3
СН
3
J 150-210 258 3.3
СН
3
ОН 150 183 2.18
(СН
3
)
2
О 150 184 3.0
СН
3
NH
2
173 213 2.8
(C
2
H
5
)
3
N 199 227 2.9
C
2
H
5
SH 192 3.9 225 2.2
(СН
3
)
2
S 210 2.5 229 2.2
НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. УФ спектры алкенов характеризуются
наличием
-электронов, для возбуждения которых требуется меньшая затрата
энергии, чем для возбуждения -электронов.
Ненасыщенные углеводороды с изолированными двойными или тройными
связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную

* пере-
ходом в области 160-195 нм с коэффициентом экстинкции 6.000-12.000. Этилен
поглощает при 163 нм. Присутствие алкильных заместителей в молекуле этиле-
10.000
150
200
а
б
Рис. 9. УФ-спектры а) этилена;
б) пропилэтилена (бутена-1)
на приводит к незначительному сме-
щению максимума полосы

* пе-
рехода в длинноволновую часть спек-
тра на несколько нм, что можно наб-
людать в спектре метилэтилена (173
нм), диметилэтилена (177 нм) и бу-
тилэтилена (179 нм) (рис. 9, табл. 6).
Положение полосы поглощения в
спектре зависит не только от алкиль-
ных групп, но и от характера распо-
ложения заместителей при двойной
связи (цис-175 нм, транс- 177 нм).
Ацетилен характеризуется * переходом при 173 нм: соединения типа
RCCH характеризуются максимумом при 187 нм, а типа RC≡CR при 190.5 нм.
                                     28
сутствует свободная пара электронов, поэтому наряду с * переходом появ-
ляются более длинноволновые полосы, обусловленные n* поглощением
(табл. 5). Однако полосы поглощения этих соединений имеют низкую интен-
сивность, а следовательно также малоинформативны, например, спектр иодо-
форма (рис. 8).
         Таблица 5. Полосы поглощения алканов и насыщенных соединений
      с гетероатомами
                                         Полосы поглощения
      Соединение                  *                       n*
                     max, нм             lg     max, нм          lg 
            СН4           125
            C2H6          135
           СН3С1          150                         173            2.3
           СН3Вг                                      204            2.3
            СН3J        150-210                       258            3.3
          СН3ОН           150                         183           2.18
          (СН3)2О         150                         184            3.0
         СН3NH2           173                         213            2.8
         (C2H5)3N         199                         227            2.9
          C2H5SH          192             3.9         225            2.2
          (СН3)2S         210             2.5         229            2.2
     НЕПРЕДЕЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. УФ спектры алкенов характеризуются
наличием -электронов, для возбуждения которых требуется меньшая затрата
энергии, чем для возбуждения -электронов.
     Ненасыщенные углеводороды с изолированными двойными или тройными
связями имеют интенсивную полосу поглощения, обусловленную * пере-
ходом в области 160-195 нм с коэффициентом экстинкции 6.000-12.000. Этилен
поглощает при 163 нм. Присутствие алкильных заместителей в молекуле этиле-
                                     на приводит к незначительному сме-
                                      щению максимума полосы * пе-
                    б
10.000                                рехода в длинноволновую часть спек-
            а                         тра на несколько нм, что можно наб-
                                      людать в спектре метилэтилена (173
                                      нм), диметилэтилена (177 нм) и бу-
                                      тилэтилена (179 нм) (рис. 9, табл. 6).
                                      Положение полосы поглощения в
               150             200    спектре зависит не только от алкиль-
                                      ных групп, но и от характера распо-
    Рис. 9. УФ-спектры а) этилена;
       б) пропилэтилена (бутена-1)
                                      ложения заместителей при двойной
                                      связи (цис-175 нм, транс- 177 нм).
Ацетилен характеризуется * переходом при 173 нм: соединения типа
RC≡CH характеризуются максимумом при 187 нм, а типа RC≡CR при 190.5 нм.