Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 29 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

29
Наличие атома галогена при двойной связи проявляется в виде длин-
новолнового смещения * перехода (от 163 до 197 нм), вызванного ре-
зонансным эффектом.
Таблица 6. Поглощение ненасыщенных углеводородов и их производных
Соединение
max
, нм
lg
Соединение
max
, нм
lg
СН
2
=СН
2
163 >1
цис-СН
3
СН=СН-СН
3
175 4.3
С1СН=СН
2
185 - транс-СН
3
СН=СН-СН
3
177 4.1
С1
2
С=СН
2
192 - НС≡СН 173 >1
С1
2
С=СНС1 196 - RC≡CH 187 -
С1
2
С=СС1
2
197 - RC≡CR 190.5 3.0
СН
3
-СН=СН
2
173 4.2
СН
2
=СН-СН=СН
2
217 4.32
C
2
H
5
-CH=CH
2
175 4.2
CH
2
=CH-CH=CH-CH=CH
2
258 4.32
С
4
Н
9
СН=СН
2
179 4.0
СН
3
-(СН=СН)
4
-СН
3
265-320
-
Сопряжение нескольких двойных связей вызывает батохромное смещение
полос с одновременным увеличением интенсивности (не менее чем в два раза
на каждую пару сопряженных кратных связей – гиперхромный эффект рис. 10).
200
3
0
0
120.000
m
a
x
max
350
250
40.000
80.000
100.000
1
2
3
4
Рис. 10. Смещение и увеличение интенсивности длинноволновой полосы при
увеличении длины цепи сопряженных связей в соединениях типа
СН
3
(СН=СН)n СООН 1) n=1, 2) n=2, 3) n=3, 4) n=4
Кроме того, для спектров большинства полиенов характерно появление дополнительных
пиков на основной полосе поглощения т.н. колебательной структуры, что
можно наблюдать на примере УФ спектра диметилоктатетраена (рис. 11).
300
max
2
0
0
в
б
lg
20.000
15.000
10.000
450
а
Рис. 11. УФ-спектры а) бутадиена-1,3;
б) диметилоктатетраена; в)
-каротина
По мере удлинения по
лиеновой цепи
(цепи сопряжения) длины волн зако
-
номерно увеличиваются от 217 в бу
-
тадиене-1,3 до 320 нм для диметил
-
октатетраена (рис. 11б). У д
линных
полиеновых цепей полосы поглоще
-
ния попадают уже в видимую об
-
ласть, т.е соединение становится окра
-
шенным, например,
-каротин (содер
-
жащий одиннадцать С=С связей) пог
-
лощает в видимой области (рис. 11в).
                                 29
    Наличие атома галогена при двойной связи проявляется в виде длин-
новолнового смещения * перехода (от 163 до 197 нм), вызванного ре-
зонансным эффектом.
       Таблица 6. Поглощение ненасыщенных углеводородов и их производных
      Соединение     max , нм   lg       Соединение           max, нм    lg 
       СН2=СН2       163          >1   цис-СН3СН=СН-СН3           175       4.3
      С1СН=СН2       185           -  транс-СН3СН=СН-СН3          177       4.1
       С12С=СН2      192           -         НС≡СН                173        >1
      С12С=СНС1      196           -         RC≡CH                187         -
      С12С=СС12      197           -         RC≡CR               190.5      3.0
     СН3-СН=СН2      173         4.2     СН2=СН-СН=СН2            217       4.32
     C2H5-CH=CH2     175         4.2 CH2=CH-CH=CH-CH=CH2          258       4.32
     С4Н9СН=СН2      179         4.0    СН3-(СН=СН)4-СН3        265-320       -
     Сопряжение нескольких двойных связей вызывает батохромное смещение
полос с одновременным увеличением интенсивности (не менее чем в два раза
на каждую пару сопряженных кратных связей – гиперхромный эффект рис. 10).
    max                                                       4
   120.000

                                               3
   100.000
                                 2
   80.000

               1
   40.000

               200               250          300             350           max
       Рис. 10. Смещение и увеличение интенсивности длинноволновой полосы при
                увеличении длины цепи сопряженных связей в соединениях типа
                    СН3 (СН=СН)n СООН      1) n=1, 2) n=2, 3) n=3, 4) n=4

Кроме того, для спектров большинства полиенов характерно появление дополнительных
пиков на основной полосе поглощения т.н. колебательной структуры, что
можно наблюдать на примере УФ спектра диметилоктатетраена (рис. 11).
   lg                                      По мере удлинения полиеновой цепи
                              в             (цепи сопряжения) длины волн зако-
20.000
                                            номерно увеличиваются от 217 в бу-
                      б
                                            тадиене-1,3 до 320 нм для диметил-
 15.000  а
                                            октатетраена (рис. 11б). У длинных
                                            полиеновых цепей полосы поглоще-
 10.000                                     ния попадают уже в видимую об-
                                  max      ласть, т.е соединение становится окра-
              200       300     450         шенным, например, -каротин (содер-
Рис. 11. УФ-спектры а) бутадиена-1,3;       жащий одиннадцать С=С связей) пог-
б) диметилоктатетраена; в)  -каротина      лощает в видимой области (рис. 11в).

Страницы