Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 27 стр.

                                   27
     Пропусканием называется величина, равная отношению интенсивностей
прошедшего через поглощающее вещество () и падающего на него (0) излу-
чения. Пропускание обозначают через Т и обычно выражают в процентах (час-
то пользуются термином поглощение А).
                                  Т = /0 100%
Оптической плотностью называется величина, равная lg величины, обратной
пропусканию (т.е lg /0 ). Согласно закону Ламберта-Бугера-Бера оптическая
плотность обычно обозначаемая через D (от английского denstry – плотность)
или А (absorbance-поглощение) прямо пропорциональна концентрации погло-
щаемого вещества (С) (моль/л), толщине поглощающего слоя l (см) и коэффи-
циенту экстинкции  (л/моль см) (или молекулярному коэффициенту погло-
щения)
                                   D=cl
Если известна молярная концентрация, то по спектру можно легко рассчитать
коэффициент экстинкции
                                         = D/с l
При записи спектра в виде Т = f () необходимо указывать условия, при кото-
рых был получен спектр – концентрацию вещества и толщину поглощающего
слоя. Этот закон точно выполняется, если наблюдаемое поглощение является
поглощением монохроматического света и обусловлено частицами одного типа.
Отклонения от закона наблюдаются, например, при кислотно-основном
равновесии и таутомерии, в системе, имеющей ясно выраженную тенденцию к
ассоциации молекул растворенного вещества между собой или с молекулами
растворителя и т.д. Последнее свойство широко распространено.
    Таким образом, величина  зависит от длины волны поглощаемого излу-
чения, а график зависимости  (D или А) от  представляет собой УФ спектр
поглощения вещества. Он может иметь одну или несколько полос поглощения.
       Электронные спектры основных классов органических соединений
     АЛКАНЫ И ЦИКЛОАЛКАНЫ. Насыщенные углеводороды содержат
толь-
                                         ко простые (С-С) связи, образо-
                                          ванные  электронами, поэтому
200                          n            для них возможны лишь *
                                   
                                   *




                                        переходы. Растворы этих соедине-
                       *




150      а                                ний прозрачны в УФ и видимой
                             б            областях спектра Соответствую-
                                     max щие им полосы лежат в области
         100     150         200          вакуумного ультрафиолета: для
Рис.8. УФ-спектры а) метана;б) иодоформа метана max = 125 нм (рис. 8), а для
этана max =135 нм. По этой причине УФ спектры алканов не информативны.
Циклопропан имеет полосу 190 нм, что объясняется некоторой ненасыщеннос-
тью трехчленного кольца. В галогеналканах, спиртах, аминах и эфирах при-