Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 63 стр.

                                    63
   Непредельные карбонильные соединения. Наличие сопряжения между С=О
группой и С=С приводит к снижению частоты С=О на 20-30 см-1:
                 R-CH=CH-COOR          С=О 1730-1717 см-1
                 R-CH=CH-CHO           С=О 1705-1680 см-1
Аналогичное влияние оказывает и бензольное кольцо (рис. 64).
           800      1200       1600 1700 1800      2500        3000 ,см–1




                                                           О
                                                     С
                                                          ОН

                   Рис. 64. ИК спектр бензойной кислоты.

     Увеличение числа НС=СН связей в сопряженной цепи не оказывает зна-
чительного влияния на положение С=О. Однако введение С=С связи в эфирную
группировку существенно увеличивает частоту С=О для виниловых и фенило-
вых эфиров до 1770-1745 см-1:
                  R-CH=CH-COOНС=СН-R,          R-CH=CH-COOC6H5
В свою очередь, под влиянием С=О группы положение и интенсивность полос
поглощения С=С изменяется: частота снижается до 1640-1600 см-1, а интенсив-
ность растет и становится сравнимой с интенсивностью полосы С=О. В спектре
непредельных карбонильных соединений различаются полосы колебаний как
С=О (более высокая частота), так и С=С (более низкая).
     ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. При введении в молекулу второй
С=О группы происходит изменение в области карбонильного поглощения (рис.
65). Если обе С=О группы расположены по соседству (в - и -положении), то
изменение частоты колебания не превышает 5-15 см-1; в - и -дикарбонильных
соединениях не происходит существенного изменения полосы С=О (рис. 61
адипиновая кислота). В -дикарбонильных соединениях наблюдается сложная
картина спектра с несколькими полосами или одной очень широкой и
интенсивной в области 1650-1500 см-1. Это обусловлено существованием -
дикарбонильных соединений в енольной форме. В этом случае не
представляется возможным выделить отдельно частоты карбонильной группы и
С=С двойной связи.
     В области 3200-2700 см-1 наблюдается полоса, принадлежащая ОН. В ди-
карбонильных соединениях наблюдается две полосы С=О, например, у малоно-
вой кислоты имеется поглощение при 1740 и 1710 см-1. Аналогичная картина