Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 81 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

81
С
=CH sp
2
123
4
56
7
м.д
.
8
9
Н
О
CH
2
=CH-
CH sp
-CH- sp
3
Рис. 92. Диапазон изменения химического сдвига протонов
На положение химического сдвига протона в спектре влияют также и
внешние условия: растворитель, концентрация раствора, температура.
Растворитель. Сдвиги протонов изменяются при снятии спектра в непо-
лярном, полярном или ароматическом растворителях. Спектры одного и того
же соединения могут существенно отличаться в пределах 3-5 м.д. Поэтому
необходимо указывать в каком растворителе снимался спектр.
Концентрация. Особенно заметны изменения химического сдвига при раз-
бавлении неполярным растворителем веществ, склонных к самоассоциации за
счет межмолекулярных водородных связей. При этом сигналы протонов не-
посредственно участвующих в образовании водородных связей, смещаются по
мере разбавления раствора в сильное поле.
Температура. Изменение температуры существенно влияет на положение
сигнала протонов, связанных с гетероатомами (в группах ОН, NН
2
) и склонных
к образованию водородных связей. По мере увеличения температуры водород-
ные связи ослабляются и сигналы этих протонов смещаются в сильное поле.
Кислотность среды. Сигналы кислых протонов находятся в области само-
го слабого поля спектра ЯМР (10-14 м.д.). Съемку спектров соединений, содер-
жащих протоны при гетероатомах ведут в растворителе, обеспечивающем быс-
трый обмен подвижных протонов (вода, спирт); все подвижные протоны будут
давать в спектре один общий сигнал. Его положение зависит от значения рН
среды: чем оно меньше, тем более слабопольным является сигнал.
Форма сигнала (мультиплетность)
В зависимости от характера протона форма сигнала может иметь 1-4 и т.д.
пиков (рис. 93)
а)
б) в)
д)
г)
Рис. 93. Различные формы сигналов протонов: а) синглет; б) дублет; в) триплет; г)
квадруплет, д) мультиплет 
                                       81
           О
       С                        CH2=CH-
           Н

                      =CH sp2
                                                         CH sp
                                                  -CH- sp3

           9      8       7     6      5      4      3       2      1   м.д.
           Рис. 92. Диапазон изменения химического сдвига протонов
     На положение химического сдвига протона в спектре влияют также и
внешние условия: растворитель, концентрация раствора, температура.
     Растворитель. Сдвиги протонов изменяются при снятии спектра в непо-
лярном, полярном или ароматическом растворителях. Спектры одного и того
же соединения могут существенно отличаться в пределах 3-5 м.д. Поэтому
необходимо указывать в каком растворителе снимался спектр.
     Концентрация. Особенно заметны изменения химического сдвига при раз-
бавлении неполярным растворителем веществ, склонных к самоассоциации за
счет межмолекулярных водородных связей. При этом сигналы протонов не-
посредственно участвующих в образовании водородных связей, смещаются по
мере разбавления раствора в сильное поле.
     Температура. Изменение температуры существенно влияет на положение
сигнала протонов, связанных с гетероатомами (в группах ОН, NН2) и склонных
к образованию водородных связей. По мере увеличения температуры водород-
ные связи ослабляются и сигналы этих протонов смещаются в сильное поле.
     Кислотность среды. Сигналы кислых протонов находятся в области само-
го слабого поля спектра ЯМР (10-14 м.д.). Съемку спектров соединений, содер-
жащих протоны при гетероатомах ведут в растворителе, обеспечивающем быс-
трый обмен подвижных протонов (вода, спирт); все подвижные протоны будут
давать в спектре один общий сигнал. Его положение зависит от значения рН
среды: чем оно меньше, тем более слабопольным является сигнал.
                     Форма сигнала (мультиплетность)
     В зависимости от характера протона форма сигнала может иметь 1-4 и т.д.
пиков (рис. 93)




         а)         б)            в)             г)                д)
Рис. 93. Различные формы сигналов протонов: а) синглет; б) дублет; в) триплет; г)
квадруплет, д) мультиплет

Страницы