Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 90 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

90
Рис. 103. Спектры ЯМР
1
Н I порядка: а) коричной кислоты, б) 1,1,2-трихлорэтана
А
3
Х - две группы, содержащие три и один протоны, например, Вг
2
СН
х
-СН
3
(рис. 104а).
А
3
Х
2
- две группы, содержащие три и два протона, например, ВгСН
2
-СН
3
(рис.
104б)
м.д.

2.48
СНBr
2
-CH
3
CH
3
СН
3.43
CH
3
CH
2
м.д.

1.48
5.85
СН
2
Br-CH
3
Рис. 104. Спектры ЯМР
1
Н I порядка: а) 1,1-дибромэтана, б) бромэтана
АМХ - три протона, связанные спин-спиновым взаимодействием друг с другом,
а следовательно химически. Сдвиги сильно различаются между собой, нап-
ример, в молекуле 1,1-дихлорциклопропанкарбоновой кислоте
АМХ
3
- три типа протонов (1-1-3) НООС-СН
А
=СН
В
СН
3
В спектрах I порядка разность в значениях химических сдвигов протонов,
образующих спиновую систему, значительно (не менее чем в шесть раз) превы-
шает значение КССВ. Таким спектрам соответствуют спиновые системы А
m
X
n
.
Спектры высшего или II порядка дают спиновые системы, в которых раз-
ность между химическими сдвигами равна или меньше КССВ (сопоставима с
константами КССВ; им соответствуют спиновые системы A
m
B
n
.
Для обоз-
начения ядер в спин-спиновой системе высшего порядка используют соседние
буквы латинского алфавита: А,В,С. Например:
АВС cистема - три группы по одному протону, все три ядра имеют близкие
химические сдвиги,
АВХ - три группы протонов, химические сдвиги двух (А и В) близки, а
третьего значительно отличается
С С
Н
а
СООН
Н
5
С
6
Н
х
Н
х
Н
а
7.85 7.80
6.50 6.45
м.д.
1
234
H*-C--C-H
/
Сl
H
//
Cl
Сl
а)
б)
а)
б) 
                                                  90

           Н5С6          На                                   Сl Cl
                   С С                                                             б)
             Нх                         а)                 H*-C--C-H/               б)
                         СООН
                                                              Сl H//
       Нх                        На




    7.85    7.80              6.50   6.45                                            м.д.
                                                       4     3          2   1

Рис. 103. Спектры ЯМР1Н I порядка: а) коричной кислоты, б) 1,1,2-трихлорэтана
А3Х - две группы, содержащие три и один протоны, например, Вг2СНх-СН3
(рис. 104а).
А3Х2 - две группы, содержащие три и два протона, например, ВгСН2-СН3 (рис.
104б)
                                 CH3                                        CH3
              СНBr2-CH3                      а)            СН2Br-CH3

                                                            CH2
               СН




              3.43               2.48    м.д.             5.85            1.48    м.д.

     Рис. 104. Спектры ЯМР1Н I порядка: а) 1,1-дибромэтана, б) бромэтана
АМХ - три протона, связанные спин-спиновым взаимодействием друг с другом,
а следовательно химически. Сдвиги сильно различаются между собой, нап-
ример, в молекуле 1,1-дихлорциклопропанкарбоновой кислоте
АМХ3 - три типа протонов (1-1-3) НООС-СНА=СНВ СН3
    В спектрах I порядка разность в значениях химических сдвигов протонов,
образующих спиновую систему, значительно (не менее чем в шесть раз) превы-
шает значение КССВ. Таким спектрам соответствуют спиновые системы АmXn.
    Спектры высшего или II порядка дают спиновые системы, в которых раз-
ность между химическими сдвигами равна или меньше КССВ (сопоставима с
константами КССВ; им соответствуют спиновые системы AmBn. Для обоз-
начения ядер в спин-спиновой системе высшего порядка используют соседние
буквы латинского алфавита: А,В,С. Например:
    АВС cистема - три группы по одному протону, все три ядра имеют близкие
химические сдвиги,
    АВХ - три группы протонов, химические сдвиги двух (А и В) близки, а
третьего значительно отличается

Страницы