Идентификация органических соединений. Анисимова Н.А. - 89 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ГАГУ | Горно-Алтайск

Составители: 

Рубрика: 

89
1
м.д.
2
3
4

CH
3
-CH
2
-
-ОH
CH
3
-СН
2
-ОН
Рис. 102. Спектр ЯМР
1
Н этилового спирта
Анализ спектров высокого разрешения
Основная информация, полученная из спектра ЯМР
1
Н высокого разреше-
ния, заключается в значениях химических сдвигов, интегральной интенсив-
ности и КССВ магнитных ядер, содержащихся в молекуле. Определение этих
параметров несложно в случае спектра I порядка, они подчиняются следующим
правилам:
1. химический сдвиг ядра совпадает с центром мультиплета;
2. КССВ (в Гц) находят прямым измерением расстояния между компонентами
мультиплета;
3. разность химического сдвига любой пары неэквивалентных ядер в молекуле
значительно больше КССВ между ними  6 J;
4. каждый протон в группе должен одинаково взаимодействовать с каждым
протоном второй группы;
5. эквивалентные протоны дают один сигнал, т.е. резонируют при одинаковой
частоте (при наличии спин-спинового взаимодействия это может быть дуб-
лет, триплет, квартет и мультиплет.
Следует помнить, что: а) химическая эквивалентность не обязательно при-
водит к магнитной эквивалентности (затруднительное вращение приводит к
неэквивалентности); б) правила интерпритации I порядка почти никогда не вы-
полняются строго, поэтому анализ спектра по этим правилам можно проводить
только приближенно.
В спиновых системах, дающих спектр I порядка, неэквивалентные ядра
принято обозначать буквами латинского алфавита, далеко расположенными
друг от друга, например, А, Х, Р. В связи с этим различают несколько типов
спектров:
А- один одиночный протон;
А
2
- два эквивалентных протона (аналогично А
3
), например, НС≡СН;
АХ - два неэквивалентных взаимодействующих протона, например,
С
6
Н
5
-СН
х
=СН
а
СООН (рис. 103а)
А
2
Х - две группы, содержащие два и один протоны, например,
С1
2
-СН
Х
-СН
А
Нв С1 (рис. 103б) 
                                    89

                                               CH3
                         CH3-СН2-ОН


         -CH2-
                         -ОH




                 4           3            2                     м.д.
                                                       1
                     Рис. 102. Спектр ЯМР1Н этилового спирта

                      Анализ спектров высокого разрешения
     Основная информация, полученная из спектра ЯМР1Н высокого разреше-
ния, заключается в значениях химических сдвигов, интегральной интенсив-
ности и КССВ магнитных ядер, содержащихся в молекуле. Определение этих
параметров несложно в случае спектра I порядка, они подчиняются следующим
правилам:
1. химический сдвиг ядра совпадает с центром мультиплета;
2. КССВ (в Гц) находят прямым измерением расстояния между компонентами
   мультиплета;
3. разность химического сдвига любой пары неэквивалентных ядер в молекуле
   значительно больше КССВ между ними   6 J;
4. каждый протон в группе должен одинаково взаимодействовать с каждым
   протоном второй группы;
5. эквивалентные протоны дают один сигнал, т.е. резонируют при одинаковой
   частоте (при наличии спин-спинового взаимодействия это может быть дуб-
   лет, триплет, квартет и мультиплет.
     Следует помнить, что: а) химическая эквивалентность не обязательно при-
водит к магнитной эквивалентности (затруднительное вращение приводит к
неэквивалентности); б) правила интерпритации I порядка почти никогда не вы-
полняются строго, поэтому анализ спектра по этим правилам можно проводить
только приближенно.
     В спиновых системах, дающих спектр I порядка, неэквивалентные ядра
принято обозначать буквами латинского алфавита, далеко расположенными
друг от друга, например, А, Х, Р. В связи с этим различают несколько типов
спектров:
А- один одиночный протон;
А2- два эквивалентных протона (аналогично А3), например, НС≡СН;
АХ - два неэквивалентных взаимодействующих протона, например,
       С6Н5-СНх=СНаСООН (рис. 103а)
А2Х - две группы, содержащие два и один протоны, например,
        С12-СНХ-СНАНв С1 (рис. 103б)

Страницы