Химия. Анкудимова И.А. - 37 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

5) число лигандов, окружающих центральный ион, называется координационным числом.
Число мест во внутренней сфере комплекса, которые могут быть заняты лигандами, называется координа-
ционным числом
(к.ч.) или координационной валентностью комплексообразователя.
Координационное число обычно больше степени окисления комплексообразователя и очень часто равно
удвоенной валентности комплексообразователя. Координационное число не является неизменной величиной для
комплексообразователя и зависит от следующих факторов:
1) природы комплексообразователя;
2) заряда комплексообразователя;
3) природы лиганда;
4) концентрации и температуры;
5) от размера или от радиуса комплексообразователя и лиганда. Чем больше отношение
r
ко
/r
л
, тем больше
координационное число.
Число мест, занимаемых каждым лигандом во внутренней сфере комплекса, называется
координационной
емкостью
лиганда. Лиганды, занимающие в координационной сфере одно место, называются монодентант-
ными.
Лиганды, занимающие в координационной сфере два или несколько мест, называются полидентантны-
ми.
Заряд комплексного иона определяется алгебраической суммой заряда комплексообразователя и зарядов
всех лигандов: [Cu
2+
(NH
3
)
4
] – заряд комплексного иона равен (+2) + 0⋅4 = +2, т.е. [Cu(NH
3
)
4
]
2+
.
По знаку заряда комплексного иона различают комплексные соединения:
− катионные ([Cu(NH
3
)
4
]
2+
Cl
2
);
− анионные (K
3
[Fe(CN)
6
]
3–
);
− нейтральные ([Ni(CO)
4
]
o
);
− комплексные соединения, состоящие из комплексных катионов и анионов [Co(NH
3
)
6
]
3+
[Fe(CN)
6
]
3–
.
Внутренняя сфера комплекса в значительной степени сохраняет стабильность при растворении. Ее грани-
цы показывают квадратными скобками. Ионы, находящиеся во внешней сфере, в растворах легко отщепляются.
Поэтому говорят, что во внутренней сфере ионы связаны неионогенно, а во внешней – ионогенно
[
Co(NH
3
)
6
Cl
3
[Co(NH
3
)
6
]
3+
+3Cl
–
.
комплексный ион
Сложный ион, который состоит из атома элемента в определенном валентном состоянии связанный с од-
ной или несколькими молекулами или ионами, называется
комплексным ионом.
Чаще всего комплексообразователь является заряженной частицей. Заряд комплексообразователя числен-
но равен алгебраической сумме зарядов лигандов и ионов внешней сферы взятой с противоположным знаком.
Например:
+
3
K
[Al(OH)
−
6
]
+
2
K [Be
2+
(OH)
−
4
] [Cu
2+
(NH
3
)
0
4
]S
−2
4
O
+ 3 +
Х – 6 = О +2 + Х – 4 = О Х + О – 2 = О
Х = +3 Х = +2 Х = +2 .
Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов составляющих его простых ионов. Напри-
мер:
Аg
+
+ 2CN
–
→ [Ag(CN)
2
]
–
(+1 – 2 = –1)
Pt
4+
+ 6Cl
–
→ [PtCl
6
]
2–
(+4 – 6 = –2).
Входящие в состав комплекса электронейтральные молекулы (NH
3
, H
2
O, C
2
H
4
, CO и др.) не влияют на ве-
личину его заряда. Поэтому при определении заряда комплексных ионов их можно не учитывать.
Нейтральные молекулы или анионы, находящиеся во внутренней сфере комплексного соединения, могут
быть последовательно замещены другими молекулами или анионами. Например, путем замещения молекул
аммиака в комплексной соли
[Co(NH
3
)
6
]Cl
3
ионами NO
2
–
получают следующие соединения: [Co(NH
3
)
5
(NO
2
)]Cl
2
,
[Co(NH
3
)
3
(NO
2
)
3
], K
2
[Co(NH
3
)(NO
2
)
5
], K
3
[Co(NO
2
)
6
]. При таком замещении постепенно изменяется и заряд ком-
плексного иона, понижаясь от +3 до –3.
Классификация комплексных соединений.
Наиболее распространенной является классификация по виду (природе) лигандов:
а) комплексы, в которых лигандами служат молекулы аммиака, называются
аммиакатами;
б) комплексы, в которых лигандом выступает вода, называются
аквакомплексами;
в) комплексы, в которых лигандами являются анионы разных кислот, называются
ацидокомплексами;
г) комплексы, в которых лигандами являются ОН
–
, называются гидроксокомплексами;
д) комплексы, в которых лигандами являются разные частицы, называются
смешанными.
Перечисленные типы комплексных соединений относятся к одноядерным, т.е. содержащим один цен-
тральный ион. Однако, существуют комплексные соединения, содержащие два и более центральных атомов во
внутренней сфере, которые называются
многоядерными.
Название комплексного соединения
Название комплексного аниона начинается с указанием состава внутренней сферы. Во внутренней сфере

Страницы