Химия. Анкудимова И.А. - 38 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

. .
. . . . . .
. . . .
. .
прежде всего называют анион прибавляя к их латинскому названию окончание "о" (Cl
–
– хлоро, CN
–
– циано,
SO
3
2–
– сульфито, ОН
–
– гидроксо). Далее называют нейтральные лиганды (NH
3
– аммин, H
2
O – аква). Число
лигандов указывают греческими числительными: 1 – моно, 2 – ди, 3 – три, 4 – тетра, 5 – пента, 6 – гекса. Затем
называют комплексообразователь прибавляя к его латинскому названию "ат" и после этого указавают в скобках
его степень окисления римскими цифрами. Например:
Na
2
[PtCl
6
] – гексахлороплатинат(IV) натрия;
Na[Zn(OH)
4
] – тетрагидроксоцинкат(II) натрия;
[Ag(NH
3
)
2
]ClO
4
– перхлорат диамминсеребра(I);
[Pt(H
2
O)(NH
3
)
2
OH]NO
3
– нитрат гидроксодиамминакваплатины (II);
[Co(NH
3
)
3
Cl
3
] – трихлоротриамминкобальт;
[Co(H
2
O)
4
(NO
3
)
2
] – динитротетрааквакобальт.
Механизм образования комплексных соединений описывается с помощью метода валентных связей, элек-
тростатических представлений (теория кристаллического поля), метода молекулярных орбиталей и теории поля
лигандов. Метод ВС объясняет взаимодействие между комплексообразователем и лигандами как донорно-
акцепторное за счет пар электронов, поставляемых лигандами. При этом орбитали центрального атома, участ-
вующие в образовании связи, подвергаются гибридизации, что определяет геометрию комплекса. Предполага-
ется, что комплексная частица возникает в результате образования ковалентных связей между комплексообра-
зователем и лигандами. При этом ковалентная σ – связь образуется в результате перекрывания вакантной орби-
тали атома (или иона) комплексообразователя (акцептора) с заполненными, т.е. содержащими неподеленные
пары электронов, орбиталями лигандов (доноров). Максимально возможное число σ – связей определяет коор-
динационное число комплексообразователя.
При координационном числе 4 чаще всего реализуется sp
3
– гибридизация, что соответствует тетраэдри-
ческой координации лигандов, или dsp
2
– гибридизация, отвечающая плоско-квадратной координации лиган-
дов. Так, в комплексе [Zn(NH
3
)
4
]
2+
, ион Zn
2+
является комплексообразователем. Нейтральный атом цинка име-
ет электронную структуру: 4s
2
3d
10
4p
0
4d
0
; а ион Zn
2+
: 4s
0
3d
10
4p
0
4d
0
. Таким образом, ион цинка предоставляет
для электронных пар лигандов (условно показанных на схеме точками) одну 4s- и три 4p- орбитали.
. . . . . .
4 p
s
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
3 p d
s
Причем осуществляется sp
3
-гибридизация, ион [Zn(NH
3
)
4
]
2+
обладает диамагнитными свойства ми, так как
нет неспаренных электронов.
Ионы d-элементов с четырьмя занятыми d-орбиталями (Pt
2+
, Pd
2+
, Au
3+
) при координационном числе 4
предоставляют для электронных пар лигандов одну d- , одну s- и две p-орбитали, например, в комплексе
[Pt(NH
3
)
4
]
2+
, комплексообразователем является ион Pt
2+
. Нейтральный атом имеет электронную структуру:
6s
1
4f
14
5d
9
6p
0
6d
0
, а ион Pt
2+
: 6s
0
4f
14
5d
8
6p
0
6d
0
5 p d
s
Лиганды NH
3
связываясь с комплексообразователем, вызывают перераспределение электронов на его ор-
биталях
. . . . . .
6 p
s
[Pt(NH
3
)
4
]
2+
5 p d
s
При этом осуществляется dsp
2
-гибридизация. Комплекс [Pt(NH
3
)
4
]
2+
– диамагнитен и в рамках МВС является
внутриорбитальным.
При координационном числе 6 осуществляется октаэдрическая координация лигандов, которая определя-
ется d
2
sp
3
– или sp
3
d
2
– гибридизацией. Такая координация имеет место, например в комплексе [Ni(NH
3
)
6
]
2+
.
Комплексообразователем является ион Ni
2+
. Нейтральный атом никеля имеет электронную структуру:
4s
2
3d
8
4p
0
4d
0
, а ион Ni
2+
имеет следующую электронную конфигурацию: 4s
0
3d
8
4p
0
4d
0
.
. .

Страницы