Химия. Анкудимова И.А. - 39 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТГТУ | Тамбов

Составители: 

Рубрика: 

. .
. .
[Ni(NH
3
)
6
]
2+
4 p d
s
3 p d
s
Лиганды NH
3
, входящие в состав комплексного иона, не вызывают перераспределения электронов ком-
плексообразователя и образуют донорно-акцепторные связи с ним, используя свободные орбитали.
Осуществляется sp
3
d
2
–гибридизация, ион [Ni(NH
3
)
6
]
2+
обладает парамагнитными свойствами, т.е. имеет
два неспаренных электрона, которые придают повышенную реакционную способность и в рамках МВС отно-
сится к группе
внешнеорбитальных комплексов.
Координационному числу 2 отвечает гибридизация sp–типа и линейная координация лигандов, например,
в комплексе [Ag(NH
3
)
2
]
+
4 p
s
[Ag(NH
3
)
2
]
+
3 p d
s
Рассмотренные примеры показывают, что МВС успешно объясняет определенные значения координаци-
онных чисел, геометрические формы комплексных частиц и магнитные свойства комплексных соединений.
Пространственное строение и изомерия комплексных соединений. Одинаковые лиганды симметрично
располагаются в пространстве вокруг центрального атома. Чаще встречаются четные координационные числа
(2, 4, 6) и им соответствуют геометрические конфигурации:
Координационное число Пространственная конфигурация
2
линейная
4
плоская квадратная
4
тетраэдрическая
6 октаэдрическая
Для комплексных соединений свойственна изомерия. Вещества одинаковые по составу, но имеющие раз-
ное строение, называются
изомерами. Существуют различные типы изомеров. Прежде всего, выделяют гео-
метрическую изомерию или цис-транс-изомерию.
Изомеры, в которых одинаковые лиганды расположены по одну сторону от комплексообразователя, назы-
ваются
цис-изомерами.
Изомеры, в которых одинаковые лиганды разделены комплексообразователем, называются
транс-
изомерами.
Например, в комплексном соединении [Pt
+4
(NH
3
)
2
Cl
2
]SO
4
NH
3
Cl
–
NH
3
Cl
–
Pt Pt
NH
3
Cl
–
Cl
–
NH
3
цис-изомер транс-изомер
(оранжево-желтый) (слабо-желтый)
К геометрической изомерии можно отнести и зеркальную (оптическую) изомерию. Когда один комплекс
является зеркальным изображением другого.
Гидратная изомерия имеет место при переходе воды из внутренней сферы во внешнюю, например,
[Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
, [Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
⋅H
2
O, [Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]Cl⋅2H
2
O. При этом цвет комплекса меняется от сине-
фиолетового до светло-зеленого.
Ионизационная изомерия определяется различным распределением ионов между внутренней и внешней
сферами, например, [Co(NH
3
)
5
Br]SO
4
, [Co(NH
3
)
5
SO
4
]Br.
Координационная изомерия связана с переходом лигандов от одного комплексообразователя к другому, на-
пример, [Co(NH
3
)
6
][Cr(CN)
6
] и [Cr(NH
3
)
6
][Co(CN)
6
].
Диссоциация комплексных соединений в растворах. Константа нестойкости.
В растворах комплексных соединений существует сложная система динамических равновесий, зависящая
как от природы комплекса, так и природы растворителя. Водные растворы комплексных соединений являются
электролитами. Диссоциацию комплексных соединений следует рассматривать с двух сторон:
а)
первичная диссоциация.

Страницы