Органическая химия. Анохина И.К - 28 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ВГУ | Воронеж

Составители: 

Рубрика: 

28
Ia Iб II
При обработке простых алифатических первичных аминов, например
метиламина CH
3
NH
2
азотистой кислотой диазосоединения не получаются
даже, если работают при температуре -80°С. Непосредственно
продиазотировать можно только те алифатические амины , в которых
группа NH
2
связана с атомом углерода , несущим кроме водорода
карбэтоксигруппу
или карбонильную группу С = О .
К числу подобных веществ относятся эфиры α - аминокислот.
Простые диазоалканы , которые не могут быть получены
непосредственным диазотированием , получают из алкилуретанов или
алкилмочевин.
Нитрозоалкилуретан и нитрозометилмочевина превращаются в
результате гидролиза концентрированным едким кали на холоду в
диазоалкан, в данном случае в диазометан. Крайне неустойчивая
промежуточно образующаяся кислота декарбоксилируется , а затем
отщепляет воду .
-H
2
O
CH
3
N
COOC
2
H
5
NO
метилуретан
нитрозометилуретан
метилмочевина
нитрозометилмочевина
-H
2
O
CH
3
N
NO
CONH
2
CH
3
N
COOC
2
H
5
H
+ HONO
CH
3
N
H
CONH
2
+ HONO
-H
2
O
CH
3
N
COOC
2
H
5
H
C
2
H
5
OH +
CH
3
N(NO) COOH
CH
3
NH NO
CH
3
N N OK
CH
2
N
+
N
-CO
2
KOH
-KOH
нитрозометилуретан
ROOCC
R
NH
2
H
C
2
H
5
OOCCH
2
NH
2
+ ON OH
-2H
2
O
N
+
NCHC
2
H
5
OOC
диазоуксусный эфир
( этилдиазоацетат)
CH
2
N N
+
-
:
..
H
2
CNN
+
-
:
..
CH
2
N N
...
...
--
+
                                                  28


              +   -                    ..-
                                       +                            - ... + ... -
                                   H2C N N :
                .. :
          H2C N N                                                  CH2 N N

             Ia                 Iб                II
    При обработке простых алифатических первичных аминов, например
метиламина CH3NH2 азотистой кислотой диазосоединения не получаются
даже, если работают при температуре -80°С. Непосредственно
продиазотировать можно только те алифатические амины, в которых
группа NH2 связана с атомом углерода, несущим кроме водорода
карбэтоксигруппу
или карбонильную группу С = О.
    К числу подобных веществ относятся эфиры α-аминокислот.

                                             R
                             ROOC C NH2
                                             H
                                                                                    +
    C2H5OOC CH2 NH2 + ON            OH                        C2H5OOC       CH N N
                                                  -2 H2O
                                                               диазоуксусный эфир
                                                               (этилдиазоацетат)
    Простые диазоалканы, которые не могут быть получены
непосредственным диазотированием, получают из алкилуретанов или
алкилмочевин.
    Нитрозоалкилуретан и нитрозометилмочевина превращаются в
                 H                                                 NO
        H3C N             + HONO                           H3C N
                                                 -H2O
               COOC2H5                                            COOC2H5
        метилуретан                                        нитрозометилуретан
                  H                                                NO
        H3C N             + HONO                           H3C N
                                                 -H2O
               CONH2                                              CONH2
        метилмочевина                                      нитрозометилмочевина
результате гидролиза концентрированным едким кали на холоду в
диазоалкан, в данном случае в диазометан. Крайне неустойчивая
промежуточно образующаяся кислота декарбоксилируется, а затем
отщепляет воду.

             H
    H3C N                          C2H5           OH +      H3C N(NO)       COOH
                          -H2O
             COOC2H5
     нитрозометилуретан

                                 KOH                                                    +
                 CH3NH NO                        H3C N N OK                   H2C N N
     -CO2                                                            -KOH

Страницы