ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
29
Промежуточные продукты , написанные в квадратных скобках,
не могут быть выделены . Метилдиазотат калия можно выделить, работая
осторожно на холоду . Он самопроизвольно превращается в диазометан.
N-метилтолуолсульфамид даёт при нитрозировании устойчивое N-нит-
розосоединение CH
3
C
6
H
4
SO
2
-N(CH
3
)NO, сохраняющееся без разложения .
При обработке концентрированным раствором КОН выделяется
диазометан, который экстрагируют эфиром , охлаждённым до 0°С.
Специальный метод получения диазометана состоит в обработке
смеси хлороформа и гидразина конц . КОН.
Диазометан представляет собой очень токсичный газ жёлтого цвета
(т. кип. -24°С). Эфирный раствор диазометана менее опасен в обращении
при 20°С, чем чистый газ, который при этой температуре взрывается на
воздухе. Он разлагается медленно и может храниться при температуре 0°С
несколько дней .
Диазометан происоединяется к олефинам, образуя пиразолины по
схеме [3+2] циклоприсоединения :
Другое направление этой реакции приводит к образованию
производных циклопропана через стадию образования чрезвычайно
реакционноспособного соединения двухвалентного углерода – карбена ,
обладающего двумя неспаренными электронами.
Кроме циклоприсоединения , карбены могут вступать в реакции
внедрения по различным связям, например, легко метилировать
соединения , содержащие подвижный атом водорода
Взаимодействие диазометана с кетеном протекает с образованием
циклобутанона :
CH
2
CH
2
+ CH
2
N
2
N
N
N
H
N
RCOOH + CH
2
N
2
RCOOCH
3
+ N
2
ROH + CH
2
N
2
ROCH
3
+ N
2
CHCl
3
+ NH
2
NH
2
CH
2
N
+
N
KOH
-3HCl
CH
2
=CH
2
CH
2
N
2
-N
2
:CH
2
29
Промежуточные продукты, написанные в квадратных скобках,
не могут быть выделены. Метилдиазотат калия можно выделить, работая
осторожно на холоду. Он самопроизвольно превращается в диазометан.
N-метилтолуолсульфамид даёт при нитрозировании устойчивое N-нит-
розосоединение CH3C6H4SO2-N(CH3)NO, сохраняющееся без разложения.
При обработке концентрированным раствором КОН выделяется
диазометан, который экстрагируют эфиром, охлаждённым до 0°С.
Специальный метод получения диазометана состоит в обработке
смеси хлороформа и гидразина конц. КОН.
KOH +
CHCl3 + NH2 NH2 H2C N N
-3HCl
Диазометан представляет собой очень токсичный газ жёлтого цвета
(т. кип. -24°С). Эфирный раствор диазометана менее опасен в обращении
при 20°С, чем чистый газ, который при этой температуре взрывается на
воздухе. Он разлагается медленно и может храниться при температуре 0°С
несколько дней.
Диазометан происоединяется к олефинам, образуя пиразолины по
схеме [3+2] циклоприсоединения:
N N
H2C CH2 + CH2N2
N N
H
Другое направление этой реакции приводит к образованию
производных циклопропана через стадию образования чрезвычайно
реакционноспособного соединения двухвалентного углерода – карбена,
обладающего двумя неспаренными электронами.
-N2 CH2=CH2
CH2N2 :CH2
Кроме циклоприсоединения, карбены могут вступать в реакции
внедрения по различным связям, например, легко метилировать
соединения, содержащие подвижный атом водорода
RCOOH + CH2 N 2 RCOOCH3 + N2
ROH + CH2 N2 ROCH3 + N2
Взаимодействие диазометана с кетеном протекает с образованием
циклобутанона:
