Газохроматографические измерения. Арутюнов Ю.И - 17 стр.

UptoLike

Рубрика: 

2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СИСТЕМАТИЧЕСКИХ
СОСТАВЛЯЮЩИХ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЯ
КОНЦЕНТРАЦИИ ПРОПАНА МЕТОДОМ СОВОКУПНЫХ
ИЗМЕРЕНИЙ
Систематические ошибки влияют на все измерения всегда одинаково.
При этом истинное значение оказывается за пределами диапазона колеба-
ний случайной составляющей погрешности. Если все измерения сдвинуты
на одно и то же значение, то говорят о наличии «постоянной ошибки» (на-
пример, о неизвестном значении холостого опыта). Отклонения, величины
которых зависят от результатов измерений
, называются «переменной
ошибкой». Оба вида ошибок могут проявиться одновременно.
Вследствие случайной ошибки параллельные определения в анализе
беспорядочно рассеиваются относительно истинного содержания пробы.
Напротив, систематическая ошибка дополнительно сдвигает результаты в
том или ином направлении и тогда метод дает неверный результат. Систе-
матические ошибки можно обнаружить только в том случае, когда смеще-
ние измеряемых величин больше, чем случайная ошибка применяемого
метода анализа. Для оценки метода анализа важно знать вид появляющей-
ся систематической ошибки, так как это позволит сделать вывод о причине
ее возникновения и в дальнейшем по возможности улучшить метод.
В работах [1,3] описаны различные приемы определения систематиче-
ских погрешностей. Для хроматографических измерений наиболее
удоб-
ным является метод, который предполагает следующие условия [1, стр.
178-180]:
1) результат
Х относится к известной навеске W;
2) между величиной
Х и навеской W есть пропорциональность;
3) определяемое вещество можно добавить к пробе в точно известном
количестве.
Для определения постоянной ошибки исходят из параллельного опре-
деления двух разных по величине навесок. Если анализы выполняются без
ошибки, то в соответствии с условием 1 имеет место соотношение
2
2
1
1
W
X
W
X
=
(10)
Если появляется постоянная ошибка
а, то
aXX
aXX
+=
+
=
22
11
.
(11)
Подстановкой в уравнение (10) и решением относительно
а получим
21
2112
WW
WXWX
a
= .
(12)
17