Газохроматографические измерения. Арутюнов Ю.И - 23 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

Наиболее точные данные можно получить, если приравнять величину
t
М
к
времени удерживания какого-либо несорбирующегося перманентного газа,
отличного от газа-носителя. Однако, это возможно лишь в том случае, ко-
гда применяется катарометр или другой детектор, чувствительный к пер-
манентным газам. В случае использования пламенно-ионизационного де-
тектора, нечувствительного к легким газам, значение мертвого времени
иногда приравнивают ко времени удерживания
метана или другого соеди-
нения, к которому чувствителен используемый детектор. Этот прием при-
меним в тех случаях, когда исследуемые соединения удерживаются значи-
тельно сильнее метана. Следует, однако, учитывать сорбируемость этого
соединения, что вносит погрешность в рассчитываемые величины. Более
точными в этом отношении являются графические методы, где использу-
ются времена удерживания соединений
одного гомологического ряда: счи-
тая линейной зависимость между логарифмом приведенного времени
удерживания гомологов и числом углеродных атомов в их молекулах, зна-
чение
t
М
можно определить графически или аналитически на основании
времен удерживания трех или более гомологов.
Для уменьшения числа экспериментов во время работы можно ис-
пользовать предварительную градуировку колонки по величине
t
М
в зави-
симости от градиента давления в колонке с последующим пересчетом на
реальную температуру колонки. Градуировку можно проводить как при
атмосферной, так и при повышенной температуре колонки. Для этого про-
водят несколько (не менее 5) измерений мертвого времени при различных
значениях ∆
Р, после чего строят график зависимости величины
M
t
1
от ∆
Р.
Значение мертвого времени при температуре колонки, отличной от
атмосферной, рассчитывается с учетом изменения вязкости газа-носителя с
температурой по уравнению:
2
3
11
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
⋅
+
+
⋅
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
=
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
≠
C
C,г
C,г
C
T
M
TT
M
T
T
CT
CT
tt
C,гC,гC
где Т
C,г
и Т
С
– температура колонки при градуировке и в момент измере-
ния; С – постоянная Сатерленда; величина
C,г
T
M
t
⎟
⎟
⎠
⎞
⎜
⎜
⎝
⎛
1
берется из градуиро-
вочного графика.
23

Страницы