Газохроматографические измерения. Арутюнов Ю.И - 48 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

ние арифметические из
n измерений отношений площадей хроматографи-
ческих пиков
i-го компонента и стандарта для ДТП и ПИД.
При использовании метода двойного внутреннего стандарта соотно-
шение (4.21) принимает вид:
()()
[]
()()
[]
ПИД
MM
ДТП
M
ст
M
ДТП
стiстi
ПИД
стiстi
ДТП/ПИД
отн
стст
ст
.i,
KK
KK
/QQ/QQ
/QQ/QQ
K
)(
)(
21
2
21
1
21
21
⋅
⋅
⋅
⋅
⋅
=
(4.22)
По уравнению (4.22)
определяется с большей точностью,
чем по (4.21), за счет уменьшения как случайных, так и систематических
составляющих погрешностей, так как в процессе хроматографирования из
одного цикла анализа происходит взаимная корреляция этих погрешностей
при интерполяционной форме представления сигналов, что обосновано в
работах М.С. Вигдергауза [21].
K
ДТП/ПИД
отн
i
Из уравнения для индекса чувствительности и с учетом
известных за-
висимостей ОМЧ от числа углеродных атомов в молекулах
н-алканов
и
следует, что ОМЧ и индексы чув-
ствительности для всех веществ независимо от их принадлежности к раз-
личным классам соединений связаны между собой следующими корреля-
ционными уравнениями:
z
ba/K
ДТП
M
z
+=
11
1
z
ba/K
ПИД
M
z
+=
22
1
Jba/K
ДТП
ч
ДТП
M
ii
+=
1
1
1
и , (4.23)
Jba/K
ПИД
ч
ПИД
M
i
i
+=
22
1
где a
1
, b
1
и a
2
, b
2
- эмпирические коэффициенты корреляционных уравне-
ний для ДТП и ПИД, определяемые методом наименьших квадратов по ре-
зультатам хроматографирования бинарных смесей известного количества
н-алканов с бензолом.
Подставляя значения ОМЧ из (4.23) в уравнение (4.21), получаем ли-
нейную зависимость между индексами чувствительности исследуемого i-
го компонента для ДТП и ПИД
2
2
2
1
2
1
b
a
b
a
KJ
b
b
KJ
ДТП/ПИД
отн
ДТП
ч
ДТП/ПИД
отн
ПИД
ч
iiii
−+=
, (4.24)
где − определяется согласно уравнению (4.21) или (4.22) по ре-
зультатам хроматографирования исследуемой смеси.
K
ДТП/ПИД
отн
i
Уравнение (4.24) содержит две неизвестные величины - индексы чув-
ствительности
и , оно имеет бесконечное множество решений.
Для получения единственно правильного решения используется метод
подбора, включающий дополнительную информацию об индексе удержи-
вания i-го компонента смеси на колонке с неполярной неподвижной фазой,
а также следующие известные в литературе закономерности:
J
ДТП
ч
i
J
ПИД
ч
i
48

Страницы