Газохроматографические измерения. Арутюнов Ю.И - 49 стр.

UptoLike

Рубрика: 

1. Индекс удерживания большинства органических соединений на ко-
лонке с неполярной неподвижной фазой больше или равен их индек-
сам чувствительности для ДТП и ПИД при использовании азота в
качестве газа-носителя (разности
и равны нулю
или больше нуля) [22];
JJ
ДТП
ч
i
i
JJ
ПИД
ч
i
i
2. Индекс удерживания J
i
и индексы чувствительности и
характеризуют i-ое вещество, приравнивая его свойства к свойствам
гипотетических н-алканов. Следовательно, можно определить индекс
чувствительности по среднему из двух крайних значений в пределах
«предпочтительной пары» соседний гомологов-стандартов (то есть в
пределах
) [23, 24].
J
ДТП
ч
i
J
ПИД
ч
i
1
ч
J∆=
Мольные коэффициенты чувствительности рассчитываются по экспе-
риментальным значениям линейного индекса удерживания J
i
, относитель-
ного коэффициента чувствительности двух детекторов
и на ос-
новании уравнений (4.23).
ПИДДТП
отн
i
K
/
Алгоритм расчета предусматривает использование уравнения (4.24)
для подбора двух крайних значений индексов чувствительности:
1. Первые крайние значения выбираются из предположения, что
ра-
вен J
J
ПИД
ч
i
i
, а по уравнению (4.24) определяется . Если полученное значе-
ние
будет больше J
J
ДТП
ч
i
J
ДТП
ч
i
i
, то операция подбора повторяется, но за-
дается уже равным значению (J
J
ПИД
ч
i
i
- 1) или (J
i
- 2) и т.д. до тех пор, пока
станет меньше или равным J
J
ДТП
ч
i
i
;
2. Вторые крайние значения индексов чувствительности выбираются сле-
дующим образом:
2.1. Определяют локализацию полученного по п.1
в пределах ве-
личины единицы индекса. Для этого рассчитываются два значения индек-
сов
и , а соответствующие им значе-
ния индексов чувствительности ДТП получают по уравнениям
J
ПИД
ч
i
01
1
,
JJ
ПИД
ч
ПИД
)(ч
i
i
=
01
2
,
JJ
ПИД
ч
ПИД
)(ч
i
i
+
=
11
i
ii
ДТП ПИД
ч
ч () ч ()
J
J=+J
и
22
i
ii
ДТП ПИД
ч
ч () ч ()
J
JJ
=
+∆
, (4.25)
где
- разность индексов чувствительности двух детекто-
ров, полученных по п.1;
i
ii
ДТП ПИД
ч
чч
JJ J∆=
2.2. Используя значения индексов чувствительности, полученных по
п.2.1 и уравнения (4.23), рассчитываются
и по сле-
дующим уравнениям:
ПИДДТП
отн
i
K
/
)1(
ПИДДТП
отн
i
K
/
)2(
49