Окислительно-восстановительные реакции. Бахметьева Л.М - 34 стр.

UptoLike

Таблица 1
Стандартные электродные потенциалы и ЭДС
Кислая среда Щелочная среда
Уравнение электродного
процесса
E°,
в
ЭДС
, в
Уравнение электродного
процесса
E°,
в
ЭДС,
в
ReO
4
+8H
+
+7e=Re+4H
2
O ReO
4
+4H
2
O
+7e=Re+8OH
1.40 1.46
0.37
1.77
0.5
8
0.88
H
2
O
2
+2H
+
+2e=2H
2
O 1
H
2
O
2
+2e=2OH
ReO
4
+8H
+
+7e=Re+4H
2
O ReO
4
+4H
2
O +7e=Re+8OH
0.78 0.63
0.37
1.15
–0.58
0.05
SeO
4
2-
+4H
+
+2e=
H
2
SeO
3
+ +H
2
O
SeO
4
2–
+H
2
O+2e=SeO
3
2–
+2OH
2
BiO
+
+2H
+
+3e=Bi+H
2
O Bi
2
O
3
+3H
2
O+6e=2Bi+6OH
0.17 0.47
0.32
0.15
–0.46
–0.93
Sn
4+
+2e=Sn
2+
Sn(OH)
6
2–
+2e=HSnO
2
+3OH
-
+
+H
2
O
3
ClO
3
+6H
+
+6e=Cl
+3H
2
O ClO
3
+3H
2
O+6e=Cl
+6OH
1.28
1.45
0.17
0.63
–0.93
SO
4
2–
+4H
+
+2e=H
2
SO
3
+
+H
2
O
SO
4
2–
+H
2
O+2e=SO
3
2–
+2OH
4
1.56
7.2. Влияние образования малорастворимых веществ
на окислительно-восстановительные реакции
Как уже отмечалось, влияние образования малорастворимых веществ
на глубину протекания окислительно-восстановительных реакций связано
с изменением соотношения активностей окисленной и восстановленной
форм. Обратимся к конкретным примерам.
Пример 1. Рассмотрим влияние образования осадков на процесс рас-
творения серебра.
В отсутствие образования осадков при растворении серебра осущест-
вляется электродная реакция:
Ag
+
+ e = Ag E° = 0.80 в.
При введении в раствор галогенидных ионов (Cl
, Br
, I
) образуются ма-
лорастворимые соли. В результате осуществляется равновесие:
AgX + e = Ag + X
(X = Cl
, Br
, I
).
В этом случае [Ag
+
] 1, т.е. концентрация ионов серебра отличается от
стандартной. Следовательно, электродный потенциал данного электрода
не равен 0.80 в. Для того, чтобы определить электродный потенциал се-
ребряного электрода в присутствии галогенидных ионов, необходимо рас-
считать активность (концентрацию) ионов серебра. В стандартных услови-
ях активность галогенидных ионов равна единице, тогда активность ионов
серебра можно найти из величины произведения растворимости галогени-
дов серебра.
ПР
AgX
= [Ag
+
]
·[X
], откуда [Ag
+
] = ПР
AgX
/[X
]; [X
] = 1 моль/л, поэтому
[Ag
+
] = ПР
AgX
.
34