Окислительно-восстановительные реакции. Бахметьева Л.М - 36 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

1 AgI↓ + e = Ag + I
–
2 Cu
2+
+ I
–
+ e = CuI↓
Решение.
Запишем уравнение Нернста для приведенных электрохимических
систем:
2
00
Cu
2
Ag / Ag Cu / Cu
2
AgI / Ag,I Ag Cu ,I / CuI
Cu
a
0.059 0.059
E E lg a ;E E lg
11
a
+
++
+
−++−
+
=+ = +
При стандартных условиях a
I–
= 1моль/л; a
Cu2+
= 1моль/л и поэтому
a
Ag+
= ПР
AgI
/
aI–
= ПР
AgI
= 8.3·10
–17
a
Cu+
= ПР
CuI
/
aI
–
= ПР
CuI
= 1.1·10
–12
00
AgI / Ag,I Ag / Ag
AgI
00
22
Cu ,I / CuI Cu / Cu
CuI
E E 0.059lg ПР 0.80 0.059 16.08 0.15(в)
1
E E 0.059lg 0.16 0.059 11.96 0.88(в)
ПР
−+
+− + +
=+ =−⋅≈−
=+ =+⋅≈
Итак, стандартный электродный потенциал системы
1 (E°(AgI/Ag,I
–
)
= –0.15 в) по сравнению со стандартным электродным потенциалом соот-
ветствующей системы без осадка (E°(Ag
+
/Ag) = 0.8 в) уменьшается. На-
против, в системе
2 наблюдается увеличение стандартного электродного
потенциала (E°(Cu
2+
,I
–
/CuI = 0.88 в) по сравнению с потенциалом системы
без осадка (E°(Cu
2+
/Cu
+
) = 0.16 в).
Как нетрудно догадаться, это связано с тем, что в случае
1 малораство-
римое соединение образуется на базе окисленной (Ag
+
) формы, во втором
случае – на базе восстановленной формы (Cu
+
). Обратитесь к уравнению
Нернста (3) и убедитесь, что уменьшение активности окисленной и восста-
новленной форм по-разному сказывается на электродном потенциале.
Следовательно, образование осадка окисленной формой электродной
реакции приводит к увеличению восстановительных свойств электрохими-
ческой системы. Образование осадка восстановленной формой электрод-
ной реакции усиливает окислительные свойства системы.
7.3. Влияние комплексообразования на протекание
окислительно-восстановительных реакций
Воздействие комплексообразования на протекание окислительно-
восстановительных реакций аналогично образованию малорастворимых
веществ. В результате образования комплексных соединений соотношение
активностей окисленной и восстановленной форм существенно изменяет-
ся. В отличие от осадкообразования комплексообразование практически
всегда приводит к уменьшению электродного потенциала по сравнению с
соответствующей системой без комплексообразования. Это связано с тем,
что комплекс образуется либо только на основе окисленной формы, либо, в
36

Страницы