Окислительно-восстановительные реакции. Бахметьева Л.М - 35 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

Подставив соответствующие значения [Ag
+
] в уравнение Нернста для
серебряного электрода, можно рассчитать электродные потенциалы хлор-
серебряного, бромсеребряного и иодсеребряного электродов.
00
Ag / Ag
AgX
Ag /Ag Ag AgX/Ag,X
10 13 17
AgCl AgBr AgI
0.059 0.059
EE lgaE E lgПР
11
ПР 1.78 10 ;ПР 5.3 10 ;ПР 8.3 10
+
++−
−−−
=+ = +
=⋅ =⋅ =⋅
Расчет дает следующие величины E°(
AgX/Ag,X
–
):
00 0
AgCl / Ag,Cl AgBr / Ag,Br AgI / Ag,I
E0.22в;E 0.08в;E 0.15в.
−−−
===−
Образование осадка приводит к уменьшению электродного потенциа-
ла, следовательно, к увеличению восстановительных свойств системы.
При этом восстановительные свойства металлического серебра увеличи-
ваются с уменьшением растворимости осадка. Так, в отсутствие осадка
растворение металлического серебра характеризуется достаточно большим
положительным стандартным электродным потенциалом и, располагаясь в
ряду напряжения правее водорода, серебро не может растворяться в раз-
бавленных кислотах-неокислителях с выделением водорода. В присутст-
вии иодидных ионов металлическое серебро приобретает потенциальную
возможность вытеснять из растворов кислот водород, т.е. ведет себя как
активный металл. (Заметим, что практически данная реакция не идет из-за
кинетического фактора, связанного с высокой энергией активации, лежа-
щей на пути превращения металлического серебра в катион).
Пример 2. В табл. 2 приведены данные о влиянии образования осад-
ков на величину электродного потенциала.
Таблица 2
Стандартные электродные потенциалы
Системы без образования
осадков
Системы с образованием осадка
Электродный процесс Е°, в Электродный процесс Е°, в
Cd
2+
+ 2e = Cd
Ca
2+
+ 2e = Ca
Cu
+
+ e = Cu
-0.40
-2.79
0.53
CdCO
3
↓ + 2e = Cd + CО
3
2–
Ca(OH)
2
↓ + 2e = Ca + 2OH
–
CuI↓ + e = Cu +I
–
-0.74
-3.03
-0.19
Данные представленной таблицы также свидетельствуют об умень-
шении электродных потенциалов металлических электродов в системах с
образованием осадков.
Всегда ли образование осадков в системе приводит к уменьшению
электродного потенциала? Чтобы ответить на этот вопрос, обратимся к
примеру.
Пример 3. Сравнить воздействие малорастворимых осадков на сме-
щение равновесия электродного процесса в электрохимических системах:
35

Страницы