Окислительно-восстановительные реакции. Бахметьева Л.М - 37 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СГАУ | Самара

Составители: 

Рубрика: 

37
случае образования комплекса обеими формами, комплекс на базе окис-
ленной формы более устойчив. В результате наблюдается уменьшение ак-
тивности окисленной формы по сравнению с восстановленной формой, и
электродный потенциал такой системы снижается по сравнению с систе-
мой без комплексообразования. Расчет стандартных электродных потен-
циалов электрохимических систем с комплексообразованием, используя
данные о стандартных электродных потенциалах соответствующих систем
без комплексообразования, можно осуществить способом, рассмотренным
в разделе 7.2. в случае систем с осадками. При этом необходимо использо-
вать данные о константах устойчивости комплексов. Однако для практиче-
ских целей можно пользоваться таблицей стандартных электродных по-
тенциалов, в которой приводятся данные и о системах с комплексообразо-
ванием.
Для демонстрации сказанного выше рассмотрим влияние комплексо-
образования, сравнивая электродные потенциалы систем, приведенные в
табл. 3. Ознакомившись с данными таблицы 3, Вы убедитесь в справедли-
вости высказанного утверждения об уменьшении электродного потенциала
электрохимических систем с комплексообразованием. Кроме того, можно
видеть, что усиление восстановительных свойств систем увеличивается с
увеличением устойчивости комплексных соединений. Особо остановимся
на очень выразительных примерах, представленных в таблице.
Известно, что золото вследствие малой активности является типич-
ным представителем благородных металлов, характеризуясь при этом в
обычных условиях высоким значением электродного потенциала
(E°(Au
+
/Au) = 1.68 в). При добавлении же лигандов в виде цианид-ионов
происходит настолько существенное снижение электродного потенциала
(E°([Au(CN)
2
]
–
/Au,CN
–
) = –0.61), что золото в водных растворах в присут-
ствии цианид-ионов ведет себя подобно такому активному металлу как
цинк (E°(Zn
2+
/Zn) = –0.76 в). Поэтому при доступе кислорода воздуха золо-
то легко растворяется в растворе по суммарному уравнению:
4Au + O
2
+8NaCN + 2H
2
O = 4Na[Au(CN)
2
] + 4NaOH.
Это знаменитый цианидный метод отделения самородного золота от пус-
той породы. В последующем золото в виде металла выделяется металличе-
ским цинком.
Обратимся еще к одному выразительному примеру, представленному
в табл. 3. В отсутствие комплексообразования в кислой среде соединения
кобальта (III) являются очень сильными окислителями (E°(Сo
3+
/Co
2+
) =
1.95 в), подобными по силе таким окислителям как K
2
S
2
O
8
, NaBiO
3
,
K
2
FeO
4
, O
3
. В присутствии же цианидных ионов электродный потенциал
снижается настолько сильно, что становится существенно отрицательным
(E°([Co(CN)
6
]
3–
/[Co(CN)
6
]
4–
) = –0.83 в). Образующаяся электрохимическая
система проявляет преимущественно восстановительные свойства. Соеди-

Страницы