Окислительно-восстановительные реакции. Бахметьева Л.М - 38 стр.

UptoLike

38
нения кобальта (III) при этом окислительных свойств практически не про-
являют. Напротив, соединения кобальта (II) становятся сильнейшими вос-
становителями. Так, при нагревании соединений кобальта (II) в нейтраль-
ном растворе в присутствии цианидных солей наблюдается выделение во-
дорода. По своим восстановительным свойствам в данных условиях со-
единения кобальта (II) превосходят такие сильные восстановители, как
цинк, белый фосфор, H
2
S, H
3
PO
2
, H
2
SO
3
, SnCl
2
и др.
Таблица 3
Влияние комплексообразования на электродный потенциал
электрохимических систем
Системы без образо-
вания комплексов
Системы с образованием комплексов
Уравнение
электродного
процесса
Е°, в
Уравнение электродного
процесса
pК
уст.
Е°, в
Hg
2+
+ 2e = Hg 0.85 1
2
3
4
[HgCl
4
]
2–
+ 2e = Hg + 4Cl
[HgBr
4
]
2–
+ 2e = Hg + 4Br
[HgI
4
]
2–
+ 2e = Hg + 4I
[Hg(CN)
4
]
2–
+ 2e = Hg + 4CN
15
21
30
39
0.48
0.21
-0.04
-0.37
Zn
2+
+ 2e = Zn -
0.75
5
6
[Zn(NH
3
)
4
]
2+
+ 2e = Zn +
4NH
3
[Zn(CN)
4
]
2–
+ 2e = Hg + 4CN
9
20
-1.04
-1.26
Au
+
+ e = Au 1.68 7 [Au(CN)
2
]
+ e = Au + 2CN
20 -0.61
Au
3+
+ 3e = Au 1.50 8 [AuCl
4
]
+ 3e = Au + 4Cl
21 1.00
Co
3+
+ e = Co
2+
1.95 9 [Co(CN)
6
]
3–
+ e = [Co(CN)
6
]
4–
64 (для
[Co(CN)
6
]
3–
)
19 (для
[Co(CN)
6
]
4–
)
-0.83
Fe
3+
+ e = Fe
2+
0.77 10 [Fe(CN)
6
]
3–
+ e = [Fe(CN)
6
]
4–
44 (для
[Fe(CN)
6
]
3–
)
37 (для
[Fe(CN)
6
]
4–
)
0.36
7.4. Влияние природы растворителя
на окислительно-восстановительные реакции
Воздействие растворителя на окислительно-восстановительные реак-
ции связано с его влиянием на активность веществ, участвующих в окис-
лительно-восстановительном процессе. Рассмотрим проявление эффекта
растворителя на конкретных примерах.
Учитывая, что среди щелочных металлов литий характеризуется мак-
симальной энергией ионизации и наиболее высокой энергией кристалличе-
ской решетки, можно ожидать, что литий будет более слабым восстанови-