Физические основы общей химии. Балданова Д.М - 22 стр.

UptoLike

другое (из начального в конечное). Их значения не зависят от
способов и числа промежуточных стадий.
3.1.2. Тепловые эффекты химических реакций
Количество теплоты, равное изменению энтальпии слож-
ной системы при необратимом процессе перераспределения мас-
сы в условиях
constpT
=
, , называется тепловым эффектом ре-
акции при этих условиях.
Следует обратить внимание на то, что часто в термохимии
для количества теплоты принимают противоположное правило
знаков по сравнению с принятым в технической термодинамике,
а именно теплота, подведенная к системе, рассматривается как
отрицательная, а отведенная как положительная.
Реакции, протекающие с выделением тепла, называются
экзотермическими (Н<0), а с поглощением тепла эндотерми-
ческими
(Н >0).
Если исходные вещества и продукты находятся при стан-
дартных условиях, то тепловой эффект реакции называется
стандартным тепловым эффектом реакции (
0
H
).
Уравнения реакций, в которых указаны тепловые эффекты
и агрегатные состояния веществ, называются
термохимическими.
Например,
()
кДжH 8,285,OHO
2
1
H
Ж222
==+
.
Термохимические уравнения можно складывать и вычитать
как алгебраические уравнения. При расчетах тепловых эффектов
особенно важны два вида тепловых эффектов: теплота образова-
ния и теплота сгорания.
Тепловой эффект образования 1 моль сложного вещества из
простых веществ называют
энтальпией (теплотой) образования
этого вещества.
Тепловые эффекты реакций образования при стандартных
условиях (298 К; 101,325 кПа) называют
стандартными энталь-
пиями образования
вещества и обозначают
0
298
H
. Эти величи-
ны являются справочными.
40
Теплоты образования простых веществ при стандартных
условиях приняты равными нулю.
Энтальпией (теплотой) сгорания называется тепловой эф-
фект реакции взаимодействия 1 моль сложного вещества с кисло-
родом с образованием стабильных оксидов.
Тепловой эффект, сопровождающий полное сгорание
1 моль сложного вещества при стандартных условиях (298 К;
101,325 кПа), называется стандартным тепловым эффектом сго-
рания. Стандартные теплоты сгорания органических соединений
приводятся также в справочных таблицах.
3.1.3. Закон Гесса
Важнейшим законом термохимии является закон Г. И. Гес-
са (1840):
тепловой эффект реакции зависит от природы и со-
стояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит
от пути реакции, т.е. от числа и характера промежуточных
стадий.
Из закона Гесса вытекает важное следствие:
тепловой эф-
фект химической реакции равен сумме теплот образования по-
лучающихся веществ за вычетом суммы теплот образования
исходных веществ
. Математически это можно записать так:
=
...,..,.. ввисхобрпродобррх
HHH
Так, для реакции вида
DCBA dcba
+
+
(
)
(
)
BобрAобрDобрCобррх
HbHaHdHcH
.,.,.,.,..
+
+
=
. (3.9)
Таким образом, закон Гесса позволяет рассчитать тепловые
эффекты химических реакций.
Пример 1. Рассчитать тепловой эффект химической реак-
ции получения водорода из природного газа
()
22Г24
H4COO2HCH
+
=
+
.
Решение. В соответствии с уравнением (3.9):
(
)
(
)
0
298OH
0
298CH
0
298,H
0
298CO
2422
24
,,,х.р.
ДHДHДHДHH ++=
Подставляя справочные величины энтальпий образования
(см. Приложение 2), получаем
41
другое (из начального в конечное). Их значения не зависят от           Теплоты образования простых веществ при стандартных
способов и числа промежуточных стадий.                           условиях приняты равными нулю.
                                                                       Энтальпией (теплотой) сгорания называется тепловой эф-
       3.1.2. Тепловые эффекты химических реакций                фект реакции взаимодействия 1 моль сложного вещества с кисло-
                                                                 родом с образованием стабильных оксидов.
      Количество теплоты, равное изменению энтальпии слож-             Тепловой эффект, сопровождающий полное сгорание
ной системы при необратимом процессе перераспределения мас-      1 моль сложного вещества при стандартных условиях (298 К;
сы в условиях T , p = const , называется тепловым эффектом ре-   101,325 кПа), называется стандартным тепловым эффектом сго-
акции при этих условиях.                                         рания. Стандартные теплоты сгорания органических соединений
      Следует обратить внимание на то, что часто в термохимии    приводятся также в справочных таблицах.
для количества теплоты принимают противоположное правило
знаков по сравнению с принятым в технической термодинамике,                                  3.1.3. Закон Гесса
а именно − теплота, подведенная к системе, рассматривается как
отрицательная, а отведенная − как положительная.                       Важнейшим законом термохимии является закон Г. И. Гес-
       Реакции, протекающие с выделением тепла, называются       са (1840): тепловой эффект реакции зависит от природы и со-
экзотермическими (∆Н<0), а с поглощением тепла − эндотерми-      стояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит
ческими (∆Н >0).                                                 от пути реакции, т.е. от числа и характера промежуточных
      Если исходные вещества и продукты находятся при стан-      стадий.
дартных условиях, то тепловой эффект реакции называется                Из закона Гесса вытекает важное следствие: тепловой эф-
                                                                 фект химической реакции равен сумме теплот образования по-
стандартным тепловым эффектом реакции ( ∆H 0 ).                  лучающихся веществ за вычетом суммы теплот образования
      Уравнения реакций, в которых указаны тепловые эффекты      исходных веществ. Математически это можно записать так:
и агрегатные состояния веществ, называются термохимическими.
Например,
                                                                                 ∆H х. р. = ∑ ∆H обр.,прод. − ∑ ∆H обр.,исх.в −в.
                1                                                     Так, для реакции вида
           H 2 + O 2 = H 2 O (Ж ) , ∆H = −285,8 кДж .                                       aA + bB → cC + dD
                2
      Термохимические уравнения можно складывать и вычитать        ∆H х. р. = (c∆H обр.,C   + d∆H обр., D ) − (a∆H обр., A + b∆H обр., B ) . (3.9)
как алгебраические уравнения. При расчетах тепловых эффектов          Таким образом, закон Гесса позволяет рассчитать тепловые
особенно важны два вида тепловых эффектов: теплота образова-     эффекты химических реакций.
ния и теплота сгорания.                                               Пример 1. Рассчитать тепловой эффект химической реак-
      Тепловой эффект образования 1 моль сложного вещества из    ции получения водорода из природного газа
простых веществ называют энтальпией (теплотой) образования                       CH 4 + 2H 2 O (Г ) = CO 2 + 4H 2 .
этого вещества.
                                                                      Решение. В соответствии с уравнением (3.9):
      Тепловые эффекты реакций образования при стандартных
условиях (298 К; 101,325 кПа) называют стандартными энталь-                  (
                                                                  ∆H х.р. = ДH CO
                                                                               0
                                                                                  2 ,298
                                                                                                           ) (
                                                                                         + 4 ⋅ ДH H0 2 , 298 − ДH CH
                                                                                                                  0
                                                                                                                     4 ,298
                                                                                                                            + 2 ⋅ ДH H0 2O ,298   )
пиями образования вещества и обозначают ∆H 2980
                                                . Эти величи-          Подставляя справочные величины энтальпий образования
ны являются справочными.                                         (см. Приложение 2), получаем
                              40                                                              41