ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
15 16
Для адиабатического процесса
исключен теплообмен
системы с окружающей средой (Q=0), тогда
δ А= -dU, А= - ∆U.
В этих случаях работа становится функцией состоя-
ния.
Термохимия – раздел физической химии, который изу-
чает тепловые эффекты химических реакции и физико-
химических процессов: кристаллизации, гидратации, рас-
творения и др. Тепловые эффекты реакции - это наибольшее
количество тепла, которое выделяется или поглощается при
необратимо идущей химической реакции.
Основой термохимии является следствие 1 закона тер-
модинамики -
закон Гесса: тепловой эффект химической
реакции определяется только природой, составом и агрегат-
ным состоянием исходных веществ и продуктов реакции и
не зависит от возможных промежуточных химических ста-
дий, то есть от способа перехода от исходного состояния к
конечному (при Р или V=Const).
На основе закона Гесса можно определить тепловые
эффекты любых реакций:
∆Η (при изобарно - изотермиче-
ских условиях) и
U
∆
(изохорно-изотермических условиях).
Пример:
,
22
СОOC
H
гр
→+
∆
С
гр
+
1/2О
2
2
21
СОСО
Н
→→
∆Η
∆
.
В этой реакции
21
∆Η+∆=
∆
HH .
Тепловой эффект реакции может быть рассчитан так-
же по теплоте образования исходных веществ и продуктов.
Тепловой эффект при давлении 1атм., и температуре 298К
(стандартные условия), наблюдаемый при образовании од-
ного моля соединения из простых веществ, называется
стандартной теплотой образования этого соединения.
Тепловой эффект, наблюдаемый при сгорании веществ
при давлении 1 атм., и температуре 298К до окислов, устой-
чивых при этих условиях, называется стандартной тепло-
вой сгорания. Устойчивыми окислами при стандартных ус-
ловиях являются СО
2
и Н
2
О
жидк.
Стандартные теплоты обра-
зования и стандартные теплоты сгорания различных ве-
ществ приводятся во всех термодинамических таблицах
справочной литературы (см, например: Краткий справочник
физико-химических величин. /Под ред. А.А. Равделя и
А.М.Пономаревой. Л.:Химия, 1982. с. 72,45), что позволяет
рассчитывать тепловые эффекты огромного количества ре-
акции. Тогда тепловой эффект реакции, на основании выше-
сказанного, определяется как:
а)
К
H
298
∆ =
К
n
°
∆Η∑
298
0
обр. прод..
-
К
n
°
∆Η∑
298
0
обр. исх.
(I-10)
б)
К
H
298
∆
=∑n
∆
Η
0
298Ксг.
исх.
-
К
n
°
∆Η∑
298
0
сг. прод..
(I-11)
Эти два выражения вытекают из закона Гесса. Индекс
0
у теплоты образования и теплоты сгорания указывает на
стандартность условий, n-число молей различных веществ.
В ряде случаев тепловой эффект зависит от темпера-
туры. В соответствии с законом Кирхгофа изменение тепло-
вого эффекта с температурой равно разности теплоемкости
всех продуктов реакции и теплоемкости исходных веществ:
),.()( ввисхCpnпродCpn
−
Τ
∑
−
Τ
∑
=
∆
Η (I-12)
где С
р
- теплоемкость при постоянном давлении.
Теплоемкостью С называется количество теплоты, не-
обходимое для нагревания 1 г (удельная теплоемкость) или
1 моля (молярная теплоемкость) вещества на 1 К.
∆
Τ
=
Q
C
(I-13)
Различают истинную теплоемкость, т.е. теплоемкость
при данной температуре
Τ
=
d
dQ
C (I-14)
и среднюю теплоемкость, соответствующую конечному ин-
тервалу температур
Для адиабатического процесса исключен теплообмен вой сгорания. Устойчивыми окислами при стандартных ус- системы с окружающей средой (Q=0), тогда ловиях являются СО2 и Н2Ожидк. Стандартные теплоты обра- δ А= -dU, А= - ∆U. зования и стандартные теплоты сгорания различных ве- В этих случаях работа становится функцией состоя- ществ приводятся во всех термодинамических таблицах ния. справочной литературы (см, например: Краткий справочник Термохимия – раздел физической химии, который изу- физико-химических величин. /Под ред. А.А. Равделя и чает тепловые эффекты химических реакции и физико- А.М.Пономаревой. Л.:Химия, 1982. с. 72,45), что позволяет химических процессов: кристаллизации, гидратации, рас- рассчитывать тепловые эффекты огромного количества ре- творения и др. Тепловые эффекты реакции - это наибольшее акции. Тогда тепловой эффект реакции, на основании выше- количество тепла, которое выделяется или поглощается при сказанного, определяется как: ° 0° необратимо идущей химической реакции. а) ∆H 298 К = ∑ n∆Η 0 298 К обр. прод.. - ∑ n∆Η 298 К обр. исх. (I-10) Основой термохимии является следствие 1 закона тер- ° модинамики - закон Гесса: тепловой эффект химической б) ∆H 298 К =∑n ∆Η 0298Ксг. исх. - ∑ n∆Η 0 298 К сг. прод.. (I-11) реакции определяется только природой, составом и агрегат- Эти два выражения вытекают из закона Гесса. Индекс ным состоянием исходных веществ и продуктов реакции и 0 у теплоты образования и теплоты сгорания указывает на не зависит от возможных промежуточных химических ста- стандартность условий, n-число молей различных веществ. дий, то есть от способа перехода от исходного состояния к В ряде случаев тепловой эффект зависит от темпера- конечному (при Р или V=Const). туры. В соответствии с законом Кирхгофа изменение тепло- На основе закона Гесса можно определить тепловые вого эффекта с температурой равно разности теплоемкости эффекты любых реакций: ∆Η (при изобарно - изотермиче- всех продуктов реакции и теплоемкости исходных веществ: ских условиях) и ∆U (изохорно-изотермических условиях). ∆Η = ∑ nΤCp(прод) − ∑ nΤCp (исх.в − в ), (I-12) Пример: где Ср- теплоемкость при постоянном давлении. C гр + O 2 ∆ H → СО 2 ∆Н 1 , Сгр+ 1/2О2 ∆Η 2 → СО → СО 2 . Теплоемкостью С называется количество теплоты, не- обходимое для нагревания 1 г (удельная теплоемкость) или В этой реакции ∆H = ∆H1 + ∆Η 2 . 1 моля (молярная теплоемкость) вещества на 1 К. Тепловой эффект реакции может быть рассчитан так- Q C= (I-13) же по теплоте образования исходных веществ и продуктов. ∆Τ Тепловой эффект при давлении 1атм., и температуре 298К Различают истинную теплоемкость, т.е. теплоемкость (стандартные условия), наблюдаемый при образовании од- при данной температуре ного моля соединения из простых веществ, называется dQ стандартной теплотой образования этого соединения. C= (I-14) dΤ Тепловой эффект, наблюдаемый при сгорании веществ и среднюю теплоемкость, соответствующую конечному ин- при давлении 1 атм., и температуре 298К до окислов, устой- тервалу температур чивых при этих условиях, называется стандартной тепло- 15 16
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 5
- 6
- 7
- 8
- 9
- …
- следующая ›
- последняя »