Физическая и коллоидная химия. Балдынова Ф.П. - 7 стр.

UptoLike

Составители: 

15 16
Для адиабатического процесса
исключен теплообмен
системы с окружающей средой (Q=0), тогда
δ А= -dU, А= - U.
В этих случаях работа становится функцией состоя-
ния.
Термохимияраздел физической химии, который изу-
чает тепловые эффекты химических реакции и физико-
химических процессов: кристаллизации, гидратации, рас-
творения и др. Тепловые эффекты реакции - это наибольшее
количество тепла, которое выделяется или поглощается при
необратимо идущей химической реакции.
Основой термохимии является следствие 1 закона тер-
модинамики -
закон Гесса: тепловой эффект химической
реакции определяется только природой, составом и агрегат-
ным состоянием исходных веществ и продуктов реакции и
не зависит от возможных промежуточных химических ста-
дий, то есть от способа перехода от исходного состояния к
конечному (при Р или V=Const).
На основе закона Гесса можно определить тепловые
эффекты любых реакций:
∆Η (при изобарно - изотермиче-
ских условиях) и
U
(изохорно-изотермических условиях).
Пример:
,
22
СОOC
H
гр
→+
С
гр
+
1/2О
2
2
21
СОСО
Н
→→
∆Η
.
В этой реакции
21
∆Η+=
HH .
Тепловой эффект реакции может быть рассчитан так-
же по теплоте образования исходных веществ и продуктов.
Тепловой эффект при давлении 1атм., и температуре 298К
(стандартные условия), наблюдаемый при образовании од-
ного моля соединения из простых веществ, называется
стандартной теплотой образования этого соединения.
Тепловой эффект, наблюдаемый при сгорании веществ
при давлении 1 атм., и температуре 298К до окислов, устой-
чивых при этих условиях, называется стандартной тепло-
вой сгорания. Устойчивыми окислами при стандартных ус-
ловиях являются СО
2
и Н
2
О
жидк.
Стандартные теплоты обра-
зования и стандартные теплоты сгорания различных ве-
ществ приводятся во всех термодинамических таблицах
справочной литературы (см, например: Краткий справочник
физико-химических величин. /Под ред. А.А. Равделя и
А.М.Пономаревой. Л.:Химия, 1982. с. 72,45), что позволяет
рассчитывать тепловые эффекты огромного количества ре-
акции. Тогда тепловой эффект реакции, на основании выше-
сказанного, определяется как:
а)
К
H
298
=
К
n
°
∆Η
298
0
обр. прод..
-
К
n
°
∆Η
298
0
обр. исх.
(I-10)
б)
К
H
298
=n
Η
0
298Ксг.
исх.
-
К
n
°
∆Η
298
0
сг. прод..
(I-11)
Эти два выражения вытекают из закона Гесса. Индекс
0
у теплоты образования и теплоты сгорания указывает на
стандартность условий, n-число молей различных веществ.
В ряде случаев тепловой эффект зависит от темпера-
туры. В соответствии с законом Кирхгофа изменение тепло-
вого эффекта с температурой равно разности теплоемкости
всех продуктов реакции и теплоемкости исходных веществ:
),.()( ввисхCpnпродCpn
Τ
Τ
=
Η (I-12)
где С
р
- теплоемкость при постоянном давлении.
Теплоемкостью С называется количество теплоты, не-
обходимое для нагревания 1 г (удельная теплоемкость) или
1 моля (молярная теплоемкость) вещества на 1 К.
Τ
=
Q
C
(I-13)
Различают истинную теплоемкость, т.е. теплоемкость
при данной температуре
Τ
=
d
dQ
C (I-14)
и среднюю теплоемкость, соответствующую конечному ин-
тервалу температур
     Для адиабатического процесса исключен теплообмен              вой сгорания. Устойчивыми окислами при стандартных ус-
системы с окружающей средой (Q=0), тогда                           ловиях являются СО2 и Н2Ожидк. Стандартные теплоты обра-
                δ А= -dU, А= - ∆U.                                 зования и стандартные теплоты сгорания различных ве-
     В этих случаях работа становится функцией состоя-             ществ приводятся во всех термодинамических таблицах
ния.                                                               справочной литературы (см, например: Краткий справочник
     Термохимия – раздел физической химии, который изу-            физико-химических величин. /Под ред. А.А. Равделя и
чает тепловые эффекты химических реакции и физико-                 А.М.Пономаревой. Л.:Химия, 1982. с. 72,45), что позволяет
химических процессов: кристаллизации, гидратации, рас-             рассчитывать тепловые эффекты огромного количества ре-
творения и др. Тепловые эффекты реакции - это наибольшее           акции. Тогда тепловой эффект реакции, на основании выше-
количество тепла, которое выделяется или поглощается при           сказанного, определяется как:
                                                                                         °                              0°
необратимо идущей химической реакции.                              а) ∆H 298 К = ∑ n∆Η 0 298 К   обр. прод.. - ∑ n∆Η 298 К обр. исх.   (I-10)
     Основой термохимии является следствие 1 закона тер-                                                            °
модинамики - закон Гесса: тепловой эффект химической               б) ∆H 298 К =∑n ∆Η 0298Ксг. исх. - ∑ n∆Η 0 298 К сг. прод..  (I-11)
реакции определяется только природой, составом и агрегат-                Эти два выражения вытекают из закона Гесса. Индекс
ным состоянием исходных веществ и продуктов реакции и              0
                                                                     у теплоты образования и теплоты сгорания указывает на
не зависит от возможных промежуточных химических ста-              стандартность условий, n-число молей различных веществ.
дий, то есть от способа перехода от исходного состояния к                В ряде случаев тепловой эффект зависит от темпера-
конечному (при Р или V=Const).                                     туры. В соответствии с законом Кирхгофа изменение тепло-
     На основе закона Гесса можно определить тепловые              вого эффекта с температурой равно разности теплоемкости
эффекты любых реакций: ∆Η (при изобарно - изотермиче-              всех продуктов реакции и теплоемкости исходных веществ:
ских условиях) и ∆U (изохорно-изотермических условиях).                   ∆Η = ∑ nΤCp(прод) − ∑ nΤCp (исх.в − в ),             (I-12)
Пример:                                                            где Ср- теплоемкость при постоянном давлении.
C гр + O 2  ∆
              H
                → СО   2
                                         ∆Н 1
                           , Сгр+ 1/2О2        ∆Η 2
                                          → СО → СО 2 .              Теплоемкостью С называется количество теплоты, не-
                                                                   обходимое для нагревания 1 г (удельная теплоемкость) или
     В этой реакции ∆H = ∆H1 + ∆Η 2 .                              1 моля (молярная теплоемкость) вещества на 1 К.
     Тепловой эффект реакции может быть рассчитан так-                                  Q
                                                                                   C=                                          (I-13)
же по теплоте образования исходных веществ и продуктов.                                ∆Τ
Тепловой эффект при давлении 1атм., и температуре 298К                   Различают истинную теплоемкость, т.е. теплоемкость
(стандартные условия), наблюдаемый при образовании од-             при данной температуре
ного моля соединения из простых веществ, называется                                    dQ
стандартной теплотой образования этого соединения.                                 C=                                          (I-14)
                                                                                        dΤ
     Тепловой эффект, наблюдаемый при сгорании веществ             и среднюю теплоемкость, соответствующую конечному ин-
при давлении 1 атм., и температуре 298К до окислов, устой-         тервалу температур
чивых при этих условиях, называется стандартной тепло-

                                                              15   16