Комплексные соединения. Батуева Д.М - 2 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Молекулы или ионы, непосредственно связанные с
центральным ионом, называются лигандами. Ими могут
быть анионы кислот (Cl
-
, Br
-
, I
-
, NO
2
-
, CN
-
, SCN
-
и др.),
гидроксид-ионы (ОН
-
), а также электронейтральные
молекулы (H
2
O, NH
3
, CO, NO и др.). Число лигандов при
условии, что каждый из них связан с
комплексообразователем только одной σ - связью,
называется координационным числом (к.ч.).
Используют эмпирическое правило: к.ч. = в.ч. × 2
где в.ч. – валентное число. Наиболее распространенные к.ч.
- 2, 4 и 6.
Однозарядные ионы (лиганды) Гал
-
, OH
-
, NO
2
-
, CN
-
и другие, а также такие молекулы, как NH
3
, H
2
O, NO, CO,
которые не могут занимать больше одного
координационного места, называют монодентатными. Те
лиганды, которые способны занимать большее число
координационных мест, называют полидентатными. К этой
группе лигандов относят анионы двухосновных кислот
(SO
3
2-
, S
2
O
3
2-
, C
2
O
4
2-
и др.) и молекулы, содержащие два
атома, способные одновременно образовывать по одной
связи с комплексообразователем (этилендиамин-εп).
Зная состав комплексного соединения и учитывая
электронейтральность молекулы, можно определить заряд
комплексного иона и степень окисления
комплексообразователя.
Комплексообразование сильно изменяет свойства
исходных веществ. Например, взаимодействие слабого
основания Cu(OH)
2
с аммиаком приводит к образованию
сильного комплексного основания [Cu(NH
3
)
4
](OH)
2
:
Cu(OH)
2
+ 4NH
3
[Cu(NH
3
)
4
](OH)
2
Cu(OH)
2
+ 4NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
+ 2OH
-
Взаимодействие слабой кислоты HF c BF
3
приводит
к образованию сильной комплексной кислоты Н[BF
4
]:
HF + BF
3
H[BF
4
]
В растворах комплексные соединения диссоциируют
по двум типам:
1) диссоциация на комплексный ион и ион внешней
сферы, идет по типу сильного электролита, т.е. практически
нацело: K
3
[Fe(CN)
6
] 3K
+
+ [Fe(CN)
6
]
3-
2) диссоциация комплексного иона идет по типу
слабого электролита, т.е. ступенчато и подчиняется закону
действия масс. С количественной стороны характеризуется
константой, которая носит название константы нестойкости
комплексного иона (К
Н
). Например:
[Ag(NH
3
)
2
]
+
Ag
+
+ 2NH
3
          Молекулы или ионы, непосредственно связанные с           комплексного        иона      и     степень         окисления
центральным ионом, называются лигандами. Ими могут                 комплексообразователя.
быть анионы кислот (Cl-, Br-, I-, NO2-, CN-, SCN- и др.),                Комплексообразование сильно изменяет свойства
гидроксид-ионы        (ОН-),   а     также    электронейтральные   исходных веществ. Например, взаимодействие слабого
молекулы (H2O, NH3, CO, NO и др.). Число лигандов при              основания Cu(OH)2 с аммиаком приводит к образованию
условии,        что     каждый         из     них     связан   с   сильного комплексного основания [Cu(NH3)4](OH)2:
комплексообразователем только одной                  σ - связью,                    Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4](OH)2
называется координационным числом (к.ч.).                                         Cu(OH)2 + 4NH3 → [Cu(NH3)4]2++ 2OH-
          Используют эмпирическое правило: к.ч. = в.ч. × 2               Взаимодействие слабой кислоты HF c BF3 приводит
где в.ч. – валентное число. Наиболее распространенные к.ч.         к образованию сильной комплексной кислоты Н[BF4]:
- 2, 4 и 6.                                                                                HF + BF3 → H[BF4]
                                                 -    -    -   -
          Однозарядные ионы (лиганды) Гал , OH , NO2 , CN                В растворах комплексные соединения диссоциируют
и другие, а также такие молекулы, как NH3, H2O, NO, CO,            по двум типам:
которые        не     могут        занимать    больше     одного         1) диссоциация на комплексный ион и ион внешней
координационного места, называют монодентатными. Те                сферы, идет по типу сильного электролита, т.е. практически
лиганды, которые способны занимать большее число                   нацело:            K3[Fe(CN)6] → 3K++ [Fe(CN)6]3-
координационных мест, называют полидентатными. К этой                    2) диссоциация комплексного иона идет по типу
группе лигандов относят анионы двухосновных кислот                 слабого электролита, т.е. ступенчато и подчиняется закону
     2-       2-      2-
(SO3 , S2O3 , C2O4         и др.) и молекулы, содержащие два       действия масс. С количественной стороны характеризуется
атома, способные одновременно образовывать по одной                константой, которая носит название константы нестойкости
связи с комплексообразователем (этилендиамин-εп).                  комплексного иона (КН). Например:
          Зная состав комплексного соединения и учитывая                                [Ag(NH3)2]+ ↔ Ag+ + 2NH3
электронейтральность молекулы, можно определить заряд