Комплексные соединения. Батуева Д.М - 3 стр.

UptoLike

Рубрика: 

Чем больше величина константы нестойкости, тем
менее устойчив комплексный ион.
Величину, обратную К
Н
называют общей
константой устойчивости (К
уст.
).
Для иона [Ag(NH
3
)
2
]
+
К
уст
= 1 / К
Н
или
Чем больше константа устойчивости, тем более
устойчив комплексный ион.
В растворах комплексных соединений возможны
реакции:
1) внутрисферного обмена;
2) обмена ионов внешней сферы, при
котором состав комплексного иона остается постоянным.
Равновесие обменных реакций смещается в сторону
образования более прочного соединения, т.е. соединения с
меньшим значением констант ионизации (К
Д
, К
Н
, ПР).
Реакции первого типа возможны когда образуется
более устойчивый комплекс, т.е. с меньшим значением К
Н
,
например:
[Ag(NО
2
)
2
]
-
+ 2S
2
O
3
2-
[Ag(S
2
O
3
)
2
]
3-
+ 2NO
2
-
К
Н
=1,310
-3
1,010
-13
[]
[]
()
[]
8-
2
3
2
3
Н
106,8
NHAg
NHAg
К =
=
+
+
Второй тип реакций реализуется когда образуется
труднорастворимое соединение, например:
а) [Ag(СN
3
)
2
]
+
+ KI = AgI + 2NH
3
+ K
+
Кн = 6,810
-8
>> ПР = 8,310
-17
б) K
3
[Fe(CN)
6
] + FeSO
4
= FeK[Fe(CN)
6
]↓ + K
2
SO
4
.
Комплексные соединения участвуют в окислительно-
восстановительных реакциях:
2[Ag(NH
3
)
2
]Cl + Zn
0
= Ag
0
+ Zn
+2
Cl
2
+ 4NH
3
2Ag
+
+ 2e 2Ag
0
2 1
Zn
0
- 2e Zn
2+
2 1
Номенклатура комплексных соединений
В настоящее время принята рациональная
номенклатура, основанная на рекомендациях ИЮПАК
(Международного союза по чистой и прикладной химии).
При составлении названия комплексного соединения
надо пользоваться следующими правилами:
1) Первым в именительном падеже называют
анион, а потом в родительномкатион.
2) Сначала перечисляют в порядке увеличения
их сложности лиганды-анионы с добавлением окончания
(
)
[
]
[]
[]
7
82
3
2
3
уст
1047,1
108,6
1
NHAg
NHAg
К =
=
=
+
+
                                                                                        Второй тип реакций реализуется когда образуется
                КН   =
                       [Ag ]⋅ [NH ]
                           +
                                     3
                                         2

                                             = 6,8 ⋅ 10   -8
                                                                                  труднорастворимое соединение, например:
                       [Ag(NH ) ]
                                3 2
                                         +


        Чем больше величина константы нестойкости, тем                                  а) [Ag(СN3)2]+ + KI = AgI↓ + 2NH3 + K+

менее устойчив комплексный ион.                                                         Кн = 6,8⋅10-8 >> ПР = 8,3⋅10-17
      Величину,      обратную         КН            называют              общей         б) K3[Fe(CN)6] + FeSO4 = FeK[Fe(CN)6]↓ + K2SO4.
константой устойчивости (Куст.).                                                        Комплексные соединения участвуют в окислительно-
      Для иона [Ag(NH3)2]+                   Куст = 1 / КН                 или
                                                                                         К уст =
                                                                                                   [Ag(NH ) ]
                                                                                                          3 2
                                                                                                                 +

                                                                                                                     =
                                                                                                                              1
                                                                                                                                     = 1,47 ⋅ 10 7
      Чем больше константа устойчивости, тем более                                                 [Ag ]⋅ [NH ]
                                                                                                      +
                                                                                                             3
                                                                                                                 2
                                                                                                                         6,8 ⋅ 10 −8


устойчив комплексный ион.                                                         восстановительных реакциях:
      В растворах комплексных соединений возможны                                       2[Ag(NH3)2]Cl + Zn0 = Ag0↓ + Zn+2Cl2 + 4NH3
реакции:                                                                                2Ag+ + 2e → 2Ag0             2 1
               1)    внутрисферного обмена;                                             Zn0 - 2e → Zn2+              2 1
               2)    обмена ионов внешней сферы, при
котором состав комплексного иона остается постоянным.                                         Номенклатура комплексных соединений
      Равновесие обменных реакций смещается в сторону                                   В     настоящее          время          принята        рациональная
образования более прочного соединения, т.е. соединения с                          номенклатура, основанная на рекомендациях ИЮПАК
меньшим значением констант ионизации (КД, КН, ПР).                                (Международного союза по чистой и прикладной химии).
      Реакции первого типа возможны когда образуется                                    При составлении названия комплексного соединения
более устойчивый комплекс, т.е. с меньшим значением КН,                           надо пользоваться следующими правилами:
например:                                                                               1)         Первым в именительном падеже называют
                       -        2-                             3-          -
            [Ag(NО2)2] + 2S2O3 → [Ag(S2O3)2] + 2NO2                               анион, а потом в родительном – катион.
                           -3                                       -13
               КН =1,3⋅10                            1,0⋅10                             2)         Сначала перечисляют в порядке увеличения
                                                                                  их сложности лиганды-анионы с добавлением окончания