ВУЗ:
Составители:
Рубрика:
Чем больше величина константы нестойкости, тем
менее устойчив комплексный ион.
Величину, обратную К
Н
называют общей
константой устойчивости (К
уст.
).
Для иона [Ag(NH
3
)
2
]
+
К
уст
= 1 / К
Н
или
Чем больше константа устойчивости, тем более
устойчив комплексный ион.
В растворах комплексных соединений возможны
реакции:
1) внутрисферного обмена;
2) обмена ионов внешней сферы, при
котором состав комплексного иона остается постоянным.
Равновесие обменных реакций смещается в сторону
образования более прочного соединения, т.е. соединения с
меньшим значением констант ионизации (К
Д
, К
Н
, ПР).
Реакции первого типа возможны когда образуется
более устойчивый комплекс, т.е. с меньшим значением К
Н
,
например:
[Ag(NО
2
)
2
]
-
+ 2S
2
O
3
2-
→ [Ag(S
2
O
3
)
2
]
3-
+ 2NO
2
-
К
Н
=1,3⋅10
-3
1,0⋅10
-13
[]
[]
()
[]
8-
2
3
2
3
Н
106,8
NHAg
NHAg
К ⋅=
⋅
=
+
+
Второй тип реакций реализуется когда образуется
труднорастворимое соединение, например:
а) [Ag(СN
3
)
2
]
+
+ KI = AgI↓ + 2NH
3
+ K
+
Кн = 6,8⋅10
-8
>> ПР = 8,3⋅10
-17
б) K
3
[Fe(CN)
6
] + FeSO
4
= FeK[Fe(CN)
6
]↓ + K
2
SO
4
.
Комплексные соединения участвуют в окислительно-
восстановительных реакциях:
2[Ag(NH
3
)
2
]Cl + Zn
0
= Ag
0
↓ + Zn
+2
Cl
2
+ 4NH
3
2Ag
+
+ 2e → 2Ag
0
2 1
Zn
0
- 2e → Zn
2+
2 1
Номенклатура комплексных соединений
В настоящее время принята рациональная
номенклатура, основанная на рекомендациях ИЮПАК
(Международного союза по чистой и прикладной химии).
При составлении названия комплексного соединения
надо пользоваться следующими правилами:
1) Первым в именительном падеже называют
анион, а потом в родительном – катион.
2) Сначала перечисляют в порядке увеличения
их сложности лиганды-анионы с добавлением окончания
(
)
[
]
[]
[]
7
82
3
2
3
уст
1047,1
108,6
1
NHAg
NHAg
К ⋅=
⋅
=
⋅
=
−
+
+
Второй тип реакций реализуется когда образуется КН = [Ag ]⋅ [NH ] + 3 2 = 6,8 ⋅ 10 -8 труднорастворимое соединение, например: [Ag(NH ) ] 3 2 + Чем больше величина константы нестойкости, тем а) [Ag(СN3)2]+ + KI = AgI↓ + 2NH3 + K+ менее устойчив комплексный ион. Кн = 6,8⋅10-8 >> ПР = 8,3⋅10-17 Величину, обратную КН называют общей б) K3[Fe(CN)6] + FeSO4 = FeK[Fe(CN)6]↓ + K2SO4. константой устойчивости (Куст.). Комплексные соединения участвуют в окислительно- Для иона [Ag(NH3)2]+ Куст = 1 / КН или К уст = [Ag(NH ) ] 3 2 + = 1 = 1,47 ⋅ 10 7 Чем больше константа устойчивости, тем более [Ag ]⋅ [NH ] + 3 2 6,8 ⋅ 10 −8 устойчив комплексный ион. восстановительных реакциях: В растворах комплексных соединений возможны 2[Ag(NH3)2]Cl + Zn0 = Ag0↓ + Zn+2Cl2 + 4NH3 реакции: 2Ag+ + 2e → 2Ag0 2 1 1) внутрисферного обмена; Zn0 - 2e → Zn2+ 2 1 2) обмена ионов внешней сферы, при котором состав комплексного иона остается постоянным. Номенклатура комплексных соединений Равновесие обменных реакций смещается в сторону В настоящее время принята рациональная образования более прочного соединения, т.е. соединения с номенклатура, основанная на рекомендациях ИЮПАК меньшим значением констант ионизации (КД, КН, ПР). (Международного союза по чистой и прикладной химии). Реакции первого типа возможны когда образуется При составлении названия комплексного соединения более устойчивый комплекс, т.е. с меньшим значением КН, надо пользоваться следующими правилами: например: 1) Первым в именительном падеже называют - 2- 3- - [Ag(NО2)2] + 2S2O3 → [Ag(S2O3)2] + 2NO2 анион, а потом в родительном – катион. -3 -13 КН =1,3⋅10 1,0⋅10 2) Сначала перечисляют в порядке увеличения их сложности лиганды-анионы с добавлением окончания