Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 101 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

АлтГУ | Барнаул

Составители: 

Рубрика: 

101
Закристаллизованные фрагменты макромолекул полимера
начинают плавиться при 61°С, переходя в состояние молекулярного
течения при Т
f
= 81°С. Весовое соотношение между кристаллической и
аморфной фракциями равно 0,83 : 0,17. Функции молекулярно-
массового распределения цепей в обеих фракциях приведены на
рисунке 34, а усредненные молекулярные характеристики цепей в
кристаллических и аморфных блоках равны соответственно
3
3,85 10 ;
n
M =⋅
3
2,24 10 ;
cn
M =⋅ K = 4,2;
3
16,3 10 ;
cw
M =⋅
3
2,92 10 ;
cw
M =⋅ K = 1,3.
2.3.3. Релаксационное и фазовое состояние модифицированной
древесины с термопластичными свойствами
Известны химические реакции древесины, которые
сопровождаются образованием продуктов, обладающих термопластич-
ными свойствами и растворимых в органических растворителях. Такие
свойства характерны для производных с гидрофобными заместителями
вместо гидроксильных групп в компонентах древесины – целлюлозе,
гемицеллюлозах, лигнине. Метод ТМС является довольно
информативным для определения релаксационных параметров,
фазового состояния и молекулярных характеристик такого типа
производных. Рассмотрим это на примерах образцов бензилированной
[100, 101] и ацилированной древесины [102, 103].
Бензилирование древесины осины в течение 2 ч существенно
изменяет строение ее полимерной матрицы, о чем свидетельствует
наличие только двух температурных переходов на ТМК продуктов
бензилирования. Продукт бензилирования имеет Т
п
при 39°С
(плавление) и 125°С (течение) (рис. 35). Температурный переход при
39°С, очевидно, обусловлен разрывом слабых Н-связей и колебаниями
освободившихся ОН-групп. Переход при 125°С – размягчение
бензилированных гемицеллюлоз, лигнина, целлюлозы.
Полностью исчезает аморфная фракция полимера, которая была
обнаружена в исходной древесине. При практически 100%
кристалличности продукта бензилирования существенно повысилась
однородность фазового состава – из диблочной структура
трансформировалась в моноблочную. Коэффициенты линейного
термического расширения в закристаллизованном состоянии и
состоянии плавления кристаллов равны соответственно
α
1
= 12,5⋅10
–5
град
–1
и
α
2
= 233⋅10
–5
град
–1
(отношение
α
2
/
α
1
>> 10,
свидетельствует о кристаллическом состоянии).
    Закристаллизованные      фрагменты         макромолекул   полимера
начинают плавиться при 61°С, переходя в состояние молекулярного
течения при Тf = 81°С. Весовое соотношение между кристаллической и
аморфной фракциями равно 0,83 : 0,17. Функции молекулярно-
массового распределения цепей в обеих фракциях приведены на
рисунке 34, а усредненные молекулярные характеристики цепей в
кристаллических и аморфных блоках равны соответственно
      M n = 3,85 ⋅103 ;    M cn = 2, 24 ⋅103 ;       K = 4,2;
      M cw = 16,3 ⋅103 ;   M cw = 2,92 ⋅103 ;     K = 1,3.

2.3.3. Релаксационное и фазовое состояние модифицированной
       древесины с термопластичными свойствами
     Известны       химические    реакции      древесины,     которые
сопровождаются образованием продуктов, обладающих термопластич-
ными свойствами и растворимых в органических растворителях. Такие
свойства характерны для производных с гидрофобными заместителями
вместо гидроксильных групп в компонентах древесины – целлюлозе,
гемицеллюлозах, лигнине. Метод ТМС является довольно
информативным для определения релаксационных параметров,
фазового состояния и молекулярных характеристик такого типа
производных. Рассмотрим это на примерах образцов бензилированной
[100, 101] и ацилированной древесины [102, 103].
     Бензилирование древесины осины в течение 2 ч существенно
изменяет строение ее полимерной матрицы, о чем свидетельствует
наличие только двух температурных переходов на ТМК продуктов
бензилирования. Продукт бензилирования имеет Тп при 39°С
(плавление) и 125°С (течение) (рис. 35). Температурный переход при
39°С, очевидно, обусловлен разрывом слабых Н-связей и колебаниями
освободившихся ОН-групп. Переход при 125°С – размягчение
бензилированных гемицеллюлоз, лигнина, целлюлозы.
     Полностью исчезает аморфная фракция полимера, которая была
обнаружена в исходной древесине. При практически 100%
кристалличности продукта бензилирования существенно повысилась
однородность фазового состава – из диблочной структура
трансформировалась в моноблочную. Коэффициенты линейного
термического расширения в закристаллизованном состоянии и
состоянии       плавления    кристаллов      равны     соответственно
α1 = 12,5⋅10–5 град–1 и α2 = 233⋅10–5 град–1 (отношение α2/α1 >> 10,
свидетельствует о кристаллическом состоянии).

                                                                  101

Страницы