Методы исследования древесины и ее производных. Базарнова Н.Г - 85 стр.

полимеров известно различие между закристаллизованным и
застеклованным состояниями полимеров. Они отличаются степенью
упорядоченности, а точнее, длиной полимерной цепи, на которую эта
упорядоченность распространяется. Сравним теперь ТМК любого
аморфного полимера с ТМК хитозана. Коэффициенты их линейного
термического расширения в застеклованном и кристаллическом
состояниях α1 и α1кр окажутся практически одинаковыми. Переход от
застеклованного состояния к высокоэластическому аморфных
полимеров, как и переход от кристаллического состояния к его
плавлению у кристаллических происходит также однотипно – не при
одной температуре, а в температурном интервале ∆Т. И на этой стадии
оба типа полимеров ведут себя одинаково.
     Далее, с увеличением температуры у аморфного полимера
начинается сегментальная релаксация, сопровождаемая разрушением
межцепного взаимодействия между полимергомологами вплоть до
перехода их в состояние последовательного течения – в порядке
увеличения массы. У кристаллического полимера начинается
плавление, т.е. нарушение межцепной упорядоченности или переход из
состояния дальнего порядка в состояние ближнего порядка. Поскольку
температура полимера повышается непрерывно, то фиксации этого
состояния не происходит и полимер сразу переходит в режим уже
сегментальной релаксации, как и в обычном аморфном полимере.
     Таким образом, в кристаллическом полимере при плавлении в
области    стационарного    расширения     полимера   коэффициент
термического расширения αкр значительно выше аналогичного
коэффициента аморфного полимера. Это понятно, поскольку плавление
кристаллического полимера сопровождается более интенсивным
изменением свободного объема. При температуре в точке Д′ (рис. 28б)
в    уже    аморфизованном      полимере    начинаются    процессы
пенетрационного деформирования, как и в обычном аморфном
полимере. Рассчитанные молекулярно-массовые характеристики
кристаллического хитозана были подтверждены независимым методом.
Подтверждение этому же предположению получено и в работе [88], в
которой методом ТМС исследовали молекулярно-топологическое
строение полифурита-1000. В определенном температурном диапазоне
это аморфно-кристаллический олигомер. Определив молекулярно-
массовые характеристики фрагментов макромолекул в межузловых


                                                                85