Аналитическая химия и физико-химические методы анализа - 17 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

СЗТУ | Санкт-Петербург

Составители: 

Рубрика: 

17
вичного эталонного раствора, приготовленного из чистых металлов, со-
лей, стандартных образцов.
Основные этапы работы включают:
- выбор условий фотометрирования - светофильтра и толщины по-
глощающего слоя;
- построение калибровочного графика на основе результатов фото-
метрирования серии эталонных растворов;
- определение содержания элемента в исследуемом растворе по по-
строенному графику.
Рассмотрим алгоритм этого метода на примере определения содер-
жания железа роданидным методом.
Образование роданидного комплекса железа (III) является основой
для высокочувствительного метода обнаружения и количественного мето-
да определения этого элемента. Метод позволяет обнаружить даже следо-
вые количества железа, поскольку значение молярного коэффициента по-
глощения комплекса очень велико. Образующийся комплекс является
примером комплекса с переносом заряда. Поглощение фотона приводит к
переходу электрона роданид-иона, обладающего электронодонорными
свойствами, на орбиталь, в большой мере связанную с ионом железа (III),
который служит акцептором электрона. В результате этого внутреннего
окислительно-восстановительного процесса образуется вещество в воз-
бужденном состоянии, содержащее преимущественно железо(II) и рода-
нидный радикал SCN
-
. Через короткое время электрон возвращается в ис-
ходное состояние.
Кроме роданидного комплекса к этому же типу комплексов с пере-
носом заряда относятся фенольные комплексы железа (III), 1,10-
фенантралиновый комплекс железа (II), иодидные комплексы молекуляр-
ного иода и ферро-, феррицианидный комплекс (берлинская лазурь). Все
они характеризуются очень высоким коэффициентом поглощения в мак-
симуме полосы поглощения.
Образование комплексов железа с роданид-ионами протекает по
следующим схемам:
Fe
3+
+
SCN
-
→
[FeSCN]
2+
[FeSCN]
2+
+ SCN
-
→
[Fe(SCN)2 ]
1+
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
[ Fe(SCN)
5
]
2-
+ SCN
-
→
[Fe(SCN)
6
]
3-
При концентрации избытка роданид-ионов С(SCN
-
) = 5 ⋅10
-3
моль/л в

Страницы