Аналитическая химия. Беляева Т.В. - 34 стр.

UptoLike

Составители: 

34
Расчет точной концентрации раствора тиосульфата натрия основан
на равенстве количества эквивалентов дихромата калия, выделившегося
свободного иода и тиосульфата, пошедшего на его титрование:
n(1/6 K
2
Cr
2
O
7
) = n(1/2 I
2
) = n(Na
2
S
2
O
3
).
Факторы эквивалентности рассчитывают на основе частных
электронно-ионных уравнений.
Дихромат калия легко получается перекристаллизацией из
водного раствора соли и высушиванием при 150 - 180 °С. Соль не
содержит кристаллизационной воды и не изменяет состава при
хранении.
Иодид калия берется в 3 - 4- кратном избытке по отношению к
эквивалентному количеству.
Как видно из уравнения реакции взаимодействия дихромата калия
с избытком иодида, для получения точных результатов существенное
значение имеет установление оптимальной кислотности. С одной
стороны, возрастание концентрации ионов водорода увеличивает
окислительный потенциал дихромата, а значит, облегчает
восстановление хрома (III) до хрома (VI). Но, с другой стороны, с
увеличением кислотности возрастает скорость реакции окисления
иодида калия кислородом воздуха. Оба этих момента учитываются при
экспериментальном установлении оптимальной кислотности.
При проведении титрования необходимо также учитывать, что
прибавление раствора тиосульфата чрезмерно большими порциями и
отсутствие перемешивания может привести к появлению ошибки за счет
побочной реакции взаимодействия тиосульфата с серной кислотой:
Na
2
S
2
O
3
+
H
2
SO
4
=
H
2
O
+
SO
2
+
S
+
Na
2
SO
4
.
Скорость этой реакции несопоставимо меньше по сравнению с
основной реакцией окисления тиосульфата иодом, поэтому интенсивное
перемешивание в ходе титрования исключает ее влияние на результаты.
Индикатором в иодометрии является раствор к р а х м а л а .
Водная суспензия крахмала образует с раствором трииодид-иона
интенсивно окрашенное в синий цвет адсорбционное соединение.