Аналитическая химия. Расчеты в количественном анализе. Беляева Т.В - 44 стр.

UptoLike

Составители: 

Рубрика: 

44
Вычислим растворимость Р (CaSO
4
) :
./108.4
63.0
101.9)(
)(
3
2
6
2
2
4
4
лмоль
CaSOПР
CaSOP
=
==
γ
Вывод: таким образом, учет коэффициента активности при расчете
растворимости (CaSO
4
) привел к изменению значения величины
равновесной концентрации в 1.6 раза.
Значение величины P (Ba
3
(PO
4
)
2
) << 10
-4
и потому γ
2
= 1.
4.2.2. Расчет растворимости осадков в присутствии ионов,
одноименных с осадком
При расчете растворимости в присутствии ионов, одноименных с
осадком, использование активностей вместо молярных концентраций
позволяет получить более точную информацию. Для соли Ba
3
(PO
4
)
2
произведение растворимости с учетом коэффициентов активностей
можно записать так:
23
4
3
4
232233
4
223
243
])[(][)(()())((
+++
== POPOBaBaPOaBaaPOBaПР γγ .
(4.9)
Обозначим коэффициенты активности в зависимости от величины
заряда ионов:
2
2
)(
γγ=
+
Ba и
3
3
4
)(
γγ=
PO . Тогда
.][][))((
23
4
2
3
323
2243
+
= POBaPOВаПР γγ (4.10)
Например, требуется рассчитать растворимость Ba
3
(PO
4
)
2,
если к 1 л
насыщенного раствора фосфата бария добавлен раствор хлорида
бария с концентрацией 0.01 моль/л. В этом случае суммарная
концентрация ионов бария определяется вкладом обеих солей.
Однако концентрация ионов, поступающих в раствор за счет
собственной растворимости фосфата бария, которая равна
3P = 3 3.5 10
-9
= 1.05 10
-8
моль/л, намного меньше концентрации
ионов бария, присутствующих в растворе за счет диссоциации
хлорида бария, равной 0.01 моль/л. Поэтому, чтобы рассчитать
коэффициенты активности в уравнении (4.10), будем учитывать при
вычислении значения величины ионной силы только концентрации
ионов добавленного электролита, а именно концентрацию и заряды
ионов хлорида бария: