Оптимизация технологических процессов органического синтеза. Бочкарев В.В. - 125 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

125
где a
i
- активность i-го компонента в равновесной смеси.
Зависимость между константами равновесия
a
K
в неидеальных
растворах и константами равновесия
,
ж
N
K
ж
a N ,
, (5.22)
где
SR
i
A Y
R S
i
i
A Y
K
,
i
коэффициент активности i-го компонента
реального раствора в равновесной смеси.
Значение
,
ж
N
K
зависит от общей концентрации веществ в
неидеальном растворе. Это объясняется тем, что
жN , a
K K K
, причем
коэффициенты активности
i
реагентов и
,
ж
N
K
зависят от общей кон-
центрации веществ в растворе.
В качестве стандартного состояния раствора принимают
гипотетический раствор со свойствами предельно разбавленного
раствора и с концентрацией всех реагентов, равной единице.
Связь между константами равновесия газофазных и жидкофазных
реакций
Термодинамические расчеты обратимых реакций, протекающих в
жидкой фазе или в гетефазных системах, несколько отличаются от
расчетов для газофазных реакций, поскольку приходится учитывать
физико-химические особенности жидкого состояния вещества и
растворов. Использование понятия активности позволяет упростить
решение многих задач, хотя на этом пути могут встретиться
значительные трудности. Кроме этого, в большинстве справочной
литературы приводятся достаточно надежные термодинамические
данные только для газовой фазы. Для жидкой фазы эти данные для
большинства веществ или отсутствуют, или недостаточно полные.
В идеальных растворах, подчиняющихся законам Рауля и Генри,
летучесть компонентов пропорциональна их мольной доле в растворе и
при небольших давлениях практически не отличается от парциального
давления соответствующих компонентов над раствором
o
,
р-р ,р-р ,ж ,ж
i i i i
f P P N
(5.23)
где
,
ж
i
N
мольная доля вещества i в растворе,
,
р-р
i
P
и
o
,
ж
i
P
парциальное
давление над раствором и давление насыщенного пара чистой жидкости
для i-го компонента.
Если рассматривать идеальный раствор как смесь компонентов, не
выделяя растворитель и растворенные вещества, то стандартным
следует считать состояния каждого компонента в виде чистой
жидкости, когда его стандартная летучесть равна
о
,
ж
i
f
. Отсюда следует,
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com)

Страницы