Оптимизация технологических процессов органического синтеза. Бочкарев В.В. - 127 стр.

UptoLike

Составители: 

127
или логарифмов стандартных констант равновесия образования
соединений:
o
o
об
,об
lg
2,303 R
p
G
K
T
. (5.27)
Входящая в уравнение (5.26) величина
o
об
T
S
стандартная
энтропия образования соединения из элементов при температуре T
вычисляется по уравнению
o o o
об
соединение элементы
T T T
S S S
.
По величинам
o
об
G
или
o
,
об
lg
p
K компонентов реагирующей смеси
легко найти
o
r
G
или
o
p
K
для реакции
o o
об,
r i i
G G
, (5.28)
и далее
o
o
ln
R
r
p
G
K
T
, (5.29)
или
o o
,
об,
lg lg
p i p i
i
K K
. (5.30)
Стехиометрические коффициенты в уравнениях (5.28) и (5.30) берутся
со знаком «+» для продуктов реакции и со знаком «» для исходных
реагентов.
Зависимость констант равновесия от температуры:
2
ln
p
r
p
K
H
T RT
d
d
(уравнение изобары), (5.31)
Допуская, что C
p
= 0, т.е.
,
r T
H
в небольшом интервале температур
остается величиной постоянной и равной
,
r T
H
или
,298
r
H
, для расчета
константы равновесия можно применять уравнения:
2
1
o
o
,
,
o
, 1 2
1 1
ln
p T
r T
p T
K
H
K R T T
, T
1
T T
2
; (5.32)
2
1
o
o
,
,298
o
, 1 2
1 1
ln
p T
r
p T
K
H
K R T T
, T
1
298 K T
2
. (5.32a)
При подстановке в уравнение (5.3) Т
1
= 298 К, с учетом уравнения
изотермы, получим выражение
o
,298
o o o
,298 ,298
1
ln
298 R R
r
p r r
H
K H G
T
 
. (5.33)
Created with novaPDF Printer (www.novaPDF.com)