ВУЗ:
Составители:
118
0
1
1
1 1
i i
i i i i
b p
b p b p
Тогда скорость реакции составит:
0
2
1
A A
A
i i
k b p
r k
b p
. (4.8)
В кинетическом уравнении появляется квадрат знаменателя, причем
снова возможен ряд частных случаев, подобных рассмотренным выше.
Реакция с бимолекулярной лимитирующей стадией (например,
A+Y→В). При необходимости хемосорбции обоих реагентов долю заня-
той поверхности для каждого из них находят из изотермы адсорбции
Лэнгмюра, а при их умножении получают кинетическое уравнение с
квадратом знаменателя:
2
1
A Y A Y
A Y
A A Y Y B B
k b b p p
r k
b p b p b p
. (4.9)
Если же один из реагентов не сорбируется, а «налетает» из объема,
имеем:
1
A A Y
A Y
A A B B
k b p p
r k p
b p b p
. (4.10)
При заметной адсорбции продукта здесь также наблюдается само-
торможение реакции, при сорбции реагентов – переменная и дробная
зависимость скорости от их концентраций. В области изотермы Генри
пренебрежение всеми слагаемыми знаменателя по сравнению с едини-
цей дает выражение:
набл.
A Y
r k p p
. (4.11)
В более сложном виде аналогичные зависимости наблюдаются при
гетерогенно-каталитическом окислении парафинов, олефинов и арома-
тических соединений.
В некоторых случаях адсорбция реагентов может происходить на раз-
ных активных центрах, и тогда конкуренция за них возникает лишь между
веществами, способными адсорбироваться на этих центрах. Например, если
для реакции А+Y→В+Z А и В адсорбируются на центрах одного, a Y и Z –
на центрах другого типа, получим:
1 1
A Y A Y
A A B B Y Y Z Z
k b b p p
r
b p b p b p b p
. (4.12)
Следовательно, в знаменателе появляется произведение адсорбцион-
ных многочленов для двух типов центров, причем кинетическое уравнение
может иметь ряд частных случаев, аналогичных рассмотренным выше.
Create PDF files without this message by purchasing novaPDF printer (http://www.novapdf.com)
Страницы
- « первая
- ‹ предыдущая
- …
- 116
- 117
- 118
- 119
- 120
- …
- следующая ›
- последняя »
