Теория химико-технологических процессов органического синтеза. Гетерофазные и гетерогенно-каталитические реакции. Бочкарев В.В. - 46 стр.

UptoLike

ВУЗ: 

ТПУ | Томск

Составители: 

Рубрика: 

46
найти концентрацию R
4
NOH в органической фазе, тогда кинетическое
уравнение будет иметь вид
RCl,1 к 2
RCl HO HO
1 1 2
HO ,2 HO Cl ,2 Cl
( / ) ( / )
d
d 1 / ( / / )
C n V C K
n
k
V t V V C K C K
, (1. 31)
где
к 2
/
n V
– концентрация исходной формы катализатора в водной фазе,
в которой он первоначально находится.
Как видно из уравнения (1.31), скорость реакции линейно возрас-
тает с концентрацией катализатора, увеличивается при росте концен-
трации щелочи и замедляется образующимися хлорид-ионами. Опти-
мальный катализатор межфазного переноса должен иметь небольшое
значение
HO
K
(т. е. его гидроксильная или иная реакционная форма
должна относительно хорошо растворяться в органической фазе) и вы-
сокое значение
K
(т. е. его хлоридная или другая продукционная фор-
ма должна сравнительно плохо растворяться в органической фазе).
В промышленности успешно реализован ряд технологических
процессов щелочного дегидрохлорирования в двухфазных системах,
например, получение трихлорбензола и 1,1,2,3-тетрахлорпропена – по-
лупродукта синтеза гербицида триаллата; при этом выявлен ряд экс-
плуатационных преимуществ по сравнению с термическим дегидрохло-
рированием. В еще большей мере это относится к получению дивини-
лового эфира (ДВЭ) дегидрохлорированием ,'-дихлордиэтилового
эфира (хлорекса), поскольку последний при температуре 150
о
С начина-
ет разлагаться с образованием летучих продуктов.
Дегидрохлорирование хлорекса до ДВЭ осуществляют путем про-
ведения процесса в суперосновной реакционной среде в условиях МФК.
Органическая фаза состоит из диметилсульфоксида (ДМСО), хлорекса,
побочных продуктов и катализатора межфазного переноса (КМФП). В
качестве КМФП используют четвертичные аммониевые соли – триэтил-
бензиламмонийхлорид (ТЭБА), тетраалкиламмонийхлорид, краунэфиры
(дибензо-18-краун-6, 15-краун-5), полиэтиленгликоли (ПЭГ)
1000 ÷ 6000 и третичные амины. КМФП в 80 – 85 %-м водном растворе
NaOH выполняет двоякую роль: с одной стороны, он активирует моле-
кулу хлорекса, связывая ее в полярный комплекс, а с другой – образует
комплекс с ДМСО, облегчая генерирование из него на поверхности раз-
дела фаз димсильного аниона (ДМС
–
). Наличие ДМС
–
обеспечивает
суперосновность среды, при этом последний выступает в качестве де-
протонирующего хлорекс-агента:
3 3 3 3
CH SO CH
КМФП CH SOCH КМФП
,
Nitro PDF Trial
www.nitropdf.com

Страницы